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有機硅行業部分產品市場調研報告 一、概述 1 (一)有機硅產品概況 1 (二)有機硅產品的用途 1 1. 硅烷偶聯劑 2 2. 硅油 2 3. 硅橡膠 2 4. 硅樹脂 3 (三)有機硅產品分類 3 1. 高溫硫化硅橡膠 3 2. 室溫硫化硅橡膠 3 3. 硅油 4 4. 硅樹脂 4 5. 硅烷偶聯劑 4 (四)中國有機硅產品市場情況 4 1有機硅產品產量情況 表1-1 近5年來中國有機硅產品產量情況 4 2近年來有機硅產品銷售收入 5 表1-2 近5年有機硅產品的銷售收入情況 5 3近5年有機硅產品的毛利率情況 5 表1-3 近5年有機硅產品的毛利率情況 5 4有機硅產品消費構成 5 圖1-1 近年來中國有機硅消費構成比例示意圖 6 (五)有機硅的發展歷程 6 1. 世界有機硅工業的發展歷程 6 2. 中國的有機硅工業發展歷程 7 (五)有機硅產品在國民經濟中的作用和地位 8 1. 農業部門 8 2. 電子/電器行業 9 3. 紡織工業 9 4. 生物醫學 9 5. 汽車工業 9 6. 航空航天工業 9 (六)國外幾大有機硅公司近幾年的發展動向及這些公司對中國市場策略 10 1. 發展動向 10 2. 外國有機硅大公司的策略 11 (七)有機硅反傾銷事件后國外幾大有機硅公司對華經營戰略的調整,以及對國內企業的影響 11 (八)國內外有機硅行業產業鏈完整度現狀的對比及未來的發展趨勢 11 1. 產業鏈 11 2. 未來的發展趨勢 12 二、有機硅單體 13 (一)概述 13 1. 有機氯硅烷單體 13 2. 有機氯硅烷單體的物化性質 14 表2-1 甲基氯硅烷的性能 14 表2-2 有機氯硅烷單體質量標準 15 (二)國內外市場情況 15 1. 產能和產量 15 2. 生產廠家 16 表2-3 2006年世界主要有機硅單體生產商及能力 16 圖2-1 2006年世界主要有機硅單體生產商市場分額 17 3.技術水平 17 (三)生產現狀情況 17 1. 生產廠家 18 表2-4 中國甲基氯硅烷單體生產廠家聯系方式 18 2. 生產情況 18 表2-5 2006年中國甲基氯硅烷單體生產情況 18 表2-6 近年來中國甲基氯硅烷單體產量 19 (四)新建擬建項目 19 1. 新建擬建項目情況 19 表2-7 中國擬建甲基氯硅烷單體項目 20 2. 甲基氯硅烷單體未來市場預測 21 圖2-2 近年來中國甲基氯硅烷單體生產及其預測 22 (五)消費現狀、消費構成及預測 22 1. 近年來甲基氯硅烷單體消費量及分析 22 表2-8 20012005年中國甲基氯硅烷單體表觀消費量情況 22 圖2-3 近年來中國甲基氯硅烷單體消費量走勢 23 2. 近年來甲基氯硅烷單體在有機硅產品中的消費情況 23 表2-9 甲基氯硅烷單體在有機硅產品中的消費情況 23 3甲基氯硅烷單體消費預測 23 表2-10 未來5年中國甲基氯硅烷單體需求情況 24 (六)進出口情況分析 24 1. 進出口數據 24 表2-11 20022006年中國初級形態聚硅氧烷進出口情況 24 圖2-4 近5年國內聚硅氧烷凈進口量和年增長情況 25 2. 進出口分析與預測 25 表2-12 2008年和2010年中國聚硅氧烷凈進口預測 25 (七)價格 26 圖2-5 近年來中國D4價格變化情況示意圖 26 (八)供求平衡分析與預測 27 1. 供求平衡分析 27 表2-13 2002-2006年中國甲基氯硅烷單體供求情況分析 27 2. 供求平衡預測 28 (九)結論與建議 28 三、硅橡膠 29 (一)硅橡膠概述 29 1硅橡膠產品分類 29 表3-1 硅橡膠種類 29 2. 國外硅橡膠市場情況 32 表3-2 美國各類硅橡膠年消費量 33 表3-3 2005年美國主要領域消費各類硅橡膠百分率 33 表3-4 部分年份美國硅橡膠的價格 34 表3-5 2005年西歐各類硅橡膠消費量 35 表3-6 西歐消費硅橡膠的主要產品情況 35 表3-7 西歐歷年來通用級硅橡膠a的價格 36 表3-8 西歐市場各類硅橡膠平均價格 36 表3-9 日本歷年硅橡膠成品總產量和總消費量 37 表3-10 日本硅橡膠主要用途 37 表3-11 日本硅橡膠價格 37 3.中國硅橡膠消費總量 38 4. 中國各種硅橡膠市場份額 38 表3-12 2006年中國硅橡膠市場份額 38 圖3-1 2006年中國硅橡膠市場份額 39 (二)高溫硫化硅橡膠 39 1國內產品供需概述 39 表3-13 近年來HTV增長情況 39 表3-14 近年來RTV增長情況 40 表3-15 近年來硅油增長情況 40 表3-16 近年來硅樹脂增長情況 41 表3-17 近年來硅烷偶聯劑增長情況 41 2. 主要HTV生產企業情況 42 表3-18 中國主要HTV生產企業 42 圖3-2 近年來中國HTV產能和產量變化情況 43 表3-19 2006年中國主要HTV生產廠家生產情況 43 表3-20 東爵精細化工(南京)有限公司狀況 44 表3-21 江蘇宏達新材料股份有限公司狀況 45 表3-22 浙江新安化工集團股份有限公司狀況 45 表3-23 深圳天玉高分子材料有限公司狀況 45 表3-24 深圳通用精細有機硅有限公司狀況 46 表3-25 中國HTV廠家區域分布 46 3新建擬建項目 47 表3-26 近年來HTV新建、擬建項目 47 4HTV消費現狀、消費構成及市場預測 47 表3-27 近年來中國HTV消費構成 48 表3-28 2006年HTV下游產業價值情況 49 圖3-3 2006年中國HTV下游產值構成 49 圖3-4 未來中國HTV需求預測 50 表3-29 20072011年年均消費增長速度 50 5按區域分消費量 50 表3-30 中國主要HTV生產企業在主要銷售地區市場占有率 51 表3-31 近年來中國主要HTV生產廠家產能和產量變化情況 51 表3-32 近年來中國主要HTV生產廠家銷量和銷售收入變化情況 52 6進出口情況 52 表3-33 近5年來中國HTV進出口情況 52 表3-34 東爵精細化工(南京)有限公司 53 表3-35 江蘇宏達新材料股份有限公司 53 圖3-5 近年來中國HTV出口價格示意圖 54 7供求平衡 54 表3-36 近年來中國HTV供需平衡情況 54 表3-37 中國HTV供需平衡預測 55 8價格情況分析 55 圖3-6 近年來中國HTV生膠價格 56 表3-38 中國主要HTV廠家HTV報價 56 9市場前景分析 57 表3-39 2007-2011年HTV每年需求情況 57 有機硅行業部分產品市場調研報告 一、概述(一)有機硅產品概況當前“有機硅”在中國十分走紅,有機硅工業發展也極為迅速。有機硅油、硅橡膠、硅樹脂及硅烷偶聯劑等有機硅產品的性能十分優異、功能非常獨特、用途極為廣泛,是高新技術、國民經濟、人民生活和軍工生產所不可缺少的重要材料,在中國的需求十分旺盛。它在國內外都受到政府、企業、科技界和人們的高度重視。有機硅也稱硅酮(silicone),是一類分子鏈以硅原子與氧原子相結合的鍵能很高、不易斷裂的聚硅氧烷(polysiloxane)。聚硅氧烷的硅原子上的有機基團可以是甲基,也可以是其他烷基、芳基、鹵代烴或不飽和基等,故有機硅產品品種繁多,跨國公司都號稱有數千個品種(規格)。我國沒有確切的統計數據。有機硅產品可以是各種分子量不高、能流動的液態物(單體、油、乳劑);或是各種高分子量的彈性體(膠);也可是支化結構的各種樹脂,以及油、膠、樹脂的二次制品或改性物,因此有機硅產品是大量的、包含有各種各樣基團的硅油、硅橡膠、硅樹脂和硅烷偶聯劑等。有機硅產品中產量最大的是室溫硫化硅橡膠(RTV)和高溫硫化硅橡膠(HTV)。用途廣泛的硅橡膠是從甲基氯硅烷出發制取的。甲基氯硅烷是以硅粉為原料,于少量銅催化劑存在下,在流化床中與氯甲烷反應生成的。甲基氯硅烷中的主餾分二甲基二氯硅烷經過精餾、水解、縮聚生成的中間體“初級形式環硅氧烷”是有機硅材料最基礎的原料。所以規?;a的甲基氯硅烷是有機硅工業的基礎。 (二)有機硅產品的用途有機硅產品都有很好的耐高、低溫性能,一般都能在180高溫下長期工作。硅橡膠在250下還可較長時間工作,瞬時能耐1000多攝氏度高溫。有機硅材料耐低溫性能良好,一般在-55下仍能工作。有的硅橡膠在-110下仍有彈性。有機硅材料有很好的電絕緣性能,介電性不隨溫度變化而劇烈變化;介電常數不隨頻率升高而增加數值;并且耐電弧、耐電暈、耐漏電;耐臭氧、耐輻射、耐候、難燃,故用途極為廣泛。以下按有機硅產品的幾個大類,分別簡要介紹其一部分主要的用途: 1. 硅烷偶聯劑硅烷偶聯劑是一類低分子化合物,與硅原子一端相連的是能水解的氯或各種烷氧基,水解后能與無機物相連;另一端有各種能與有機物相作用的官能團,如氨基、乙烯基、巰基等,故硅烷偶聯劑能將有機物和無機物橋聯起來。常用的硅烷偶聯劑有近百種。如玻璃鋼用的玻璃纖維要就要用含乙烯基的偶聯劑處理以提高濕強度。當前風行的“綠色” 輪胎就大量使用含巰基的硅烷偶聯劑;用乙烯基三烷氧基硅烷交聯的聚乙烯,其工作溫度能比普通聚乙烯和聚氯乙烯高,適宜制熱水管、電纜護套等。 2. 硅油硅油是含有單一或不同有機基團的低分子聚硅氧烷,可以制成各種不同的粘度。硅油的表面張力低,與水的接觸角大,是優質斥水材料。硅油的粘溫系數變化小,低溫下不會凝固,是既耐高溫又耐低溫的航空航天器的陀螺儀油、防凍和耐熱潤滑油、液壓油、儀表油等的基油,還有蒸氣壓極低的高真空擴散泵油等。有機硅油或其改性制劑在化妝品中的應用近年來增長很快。硅油搽在皮膚上不油不膩,感覺滑爽、舒適,可制成各種護膚霜等。 3. 硅橡膠 根據硫化機理,硅橡膠可分成高溫硫化硅橡膠(HTV);室溫硫化硅橡膠(RTV)和加成型液體硅橡膠(LSR),具有耐熱、耐寒、耐臭氧、耐紫外線、耐原子氧、耐宇宙射線的特性及防水、防震等綜合性能。LSR液體硅橡膠(也稱硅凝膠)是半導體芯片和電子器件優良的灌封和保護材料;透光率高達91% 的有機硅凝膠是要求耐高溫、耐潮濕、不發黃的飛機三合風檔玻璃的中間粘合層。LSR硅橡膠模具膠用于發動機部件的精密鑄造。 HTV和RTV的產量在有機硅產品中占很大的份額(一般占40%50%),HTV的用途比RTV廣。(1)RTV室溫熟化硅橡膠 RTV一般是用羥基封端的低分子聚硅氧烷(107膠)、配以催化劑、填料等制成雙組分或單組分,使用方便且能在室溫下固化的硅橡膠,對玻璃、陶瓷、金屬、混凝土等各種材料粘結性良好,被大量應用于全視野玻璃幕墻、鋁合金門窗等結構部位的粘結密封,以及家庭的浴室、洗手間等堵漏和嵌縫。 RTV硅橡膠為基礎的耐燒蝕隔熱涂層的熱導率小、施工方便,用于火箭的尾噴管及返回式航天運載器免受燒蝕的絕熱材料,也是制作宇宙飛行器部件的重要材料。 RTV硅橡膠還是各種藝術性的雕花裝飾建材的柔性模具。 (2)HTV高溫硫化硅橡膠 HTV是高分子量(40萬80萬)的聚有機硅氧烷,加入補強填料和其它各種添加劑,硫化,成型交聯成橡皮。 HTV硅橡膠制的高壓輸變電用復合絕緣子,不僅重量只有瓷質絕緣子的1/5 1/10,方便使用,而且耐污閃性能好,能安全運行于高壓輸變電電網中。以炭黑等作導電介質的HTV硅橡膠用作按鍵墊片,大量用于手機和計算機等的鍵盤上;硅橡膠大量用以制作軸封、墊圈、油封、工業膠輥、減震橡膠、絕緣制品、醫用制品等。硅橡膠絕緣的難燃電線、電纜用于軍艦、飛機等要求高可靠的場合。硅橡膠具有生理惰性、不凝血、消毒簡便等特性,可制作能植入人體的硅橡膠制件和各種能長時間使用的硅橡膠導管、插管,腦積水引流管,腹膜透析管,以及人工心肺機輸血泵管等。此外硅橡膠有透氣性,對不同氣體的透過性不同。氧氣透過率在合成聚合物中是最高的,可做富氧膜、氣體分離膜。 4. 硅樹脂硅樹脂制成的絕緣材料因耐熱性和絕緣性能好而屬于H級,用它制作的電動機體積小、重量輕、可靠性高,在短時過熱、過負荷情況下不會燒壞。硅樹脂能配制耐500高溫涂料;有機硅改性的丙烯酸樹脂涂料耐侯性好,且憎水、抗污,是高級外墻涂料。硅樹脂制的硅塑料可作飛機發動機用的耐高電壓、強電流、耐電弧的微動開關??傊袡C硅材料的用途十分廣泛,效果十分顯著。 (三)有機硅產品分類有機硅產品的類別很多,大致可以分成五大類,即: 1. 高溫硫化硅橡膠最常用的有甲基乙烯基硅橡膠,耐寒的苯基硅橡膠,耐油、耐溶劑的氟硅橡膠和腈硅橡膠,耐輻照的苯撐硅橡膠等。為方便使用常配制成混煉膠提供給用戶。 2. 室溫硫化硅橡膠按包裝形式有雙組分和單組分之分。雙組分分為甲基、苯基、腈硅、氟硅、苯撐之分;單組分中分為脫酸型、脫醇型,脫肟型,脫胺型,脫酰胺型,脫酮型等。 3. 硅油硅油可分為甲基硅油、乙基硅油、甲基苯基硅油、氨基硅油、甲基含氫硅油、氯代苯基硅油、氟硅油、腈硅油、長鏈烷烴硅油、擴散泵油和改性硅油等。有一類用量很大的屬于硅油的加工制品,即硅油乳劑,如織物處理劑即為一例。 4. 硅樹脂硅樹脂按組成分可分為甲基硅樹脂、甲基苯基硅樹脂等;按形態分有溶劑型的、無溶劑的。硅樹脂也有做成涂料、模塑粉和改性的。 5. 硅烷偶聯劑按官能團分類,硅烷偶聯劑主要有乙烯基硅烷、氨基硅烷、環氧基硅烷、巰基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷等。 (四)中國有機硅產品市場情況 1有機硅產品產量情況中國有機硅產品中,硅橡膠產量最大,2006年硅橡膠產量約32萬噸,占全部有機硅深加工產品的84.2%;其次是硅油,其產量為2.5萬噸,占7.8%;硅樹脂,產量0.9萬噸,占2.4%;硅烷偶聯劑,產量2.6萬噸,約7.6%。近5年有機硅產品(硅橡膠、硅油、硅樹脂、硅烷偶聯劑)的產量情況表1-1, 表1-1 近5年來中國有機硅產品產量情況單位:萬t 產品類別 2002 2003 2004 2005 2006 硅橡膠 16 21 24 26 32 硅油(折純) 1.6 1.85 2 2 2.5 硅樹脂 0.5 0.55 0.6 0.7 0.9 硅烷偶聯劑 1.3 1.6 1.8 2.2 2.6 合計 19.4 25 28.4 30.9 38 注:1.數據來自中國化工信息中心; 2.表中數據為有機硅單體下游產品的產量。 2近年來有機硅產品銷售收入 2006年中國有機硅市場總產值達到了110億元,硅橡膠是有機硅行業中產值最大的領域,占總產值的63.6%,具體情況見表1-2。 表1-2 近5年有機硅產品的銷售收入情況單位:億元產品類別 2002 2003 2004 2005 2006 高溫硫化硅橡膠 15 20 25 30 35 室溫硫化硅橡膠 20 27 30 32 35 硅油 15 17 18 21 25 硅樹脂 2.6 2.8 3 4 5 硅烷偶聯劑 3 5 6 8 10 合計 55.6 71.8 82 95 110 注:數據來自中國氟硅有機材料工業協會。 3近5年有機硅產品的毛利率情況有機硅產品的毛利率近年來都逐步下降,見表1-3。 表1-3 近5年有機硅產品的毛利率情況單位:% 產品類別 2002 2003 2004 2005 2006 硅橡膠 25 23 20 15 10 硅油 25 23 20 18 13 硅樹脂 40 38 35 25 20 硅烷偶聯劑 30 26 22 18 15 注:數據來自中國氟硅有機材料工業協會。 4有機硅產品消費構成硅橡膠是中國有機硅產品中最大的消費產品,2002年硅橡膠占全部有機硅產品的68%,此后逐年上升,到2006年達到了75%;而硅油雖然逐年比例在下降,但考慮到逐年中國有機硅消費量在增加的情況,硅油的消費量每年仍在增長,只是在增長速度上要少于其他產品。消費構成示意圖見圖1-1。 圖1-1 近年來中國有機硅消費構成比例示意圖 (五)有機硅的發展歷程 1. 世界有機硅工業的發展歷程(1)初創階段有機硅化合物早在1863年就出現了。19世紀中葉曾有英國化學家Kipping做過不少研究工作。到20世紀30年代,美國、前蘇聯、德國的化學家相繼研發有機硅化合物。美國康寧(Corning)玻璃公司的Hyde在1937年用格氏法合成出有實用價值的有機硅樹脂,為有機硅化合物的開發揭開了新的一頁。 (2)工業性生產階段 1941年美國通用電氣(GE)公司的Rochow開創性地發明了用硅與鹵烴在銅的催化下直接合成有機鹵硅烷的方法;德國Mller也同時研究此直接合成反應。此直接法可大量生產用途最廣的甲基氯硅烷,為提供二甲基二氯硅烷創造了極好的條件,為有機硅工業的發展奠定了堅實的基礎。 (3)道康寧公司開發出有實用價值的有機硅樹脂的康寧玻璃公司于1943年與道化學公司合資成立道康寧公司(Dow Corning Corp)。該公司先用格氏法合成有機硅單體,生產甲基氯硅烷、苯基氯硅烷和硅樹脂、硅油等產品。后來該公司也用通用電氣公司開發的流化床工藝生產甲基氯硅烷。此后該公司一路領先,成為全球最大的專業有機硅生產公司。有機硅材料從上世紀40年代初在美國和前蘇聯問世以來,經過60多年的研究開發,國外有年產數十萬噸單體的大公司5家,有機硅已發展成為一大門類工業性產品。 2. 中國的有機硅工業發展歷程(1)初創階段 1951年中國的北京化學工業試驗所開始研究有機硅。但甲基氯硅烷的開發是在該所搬遷到沈陽化工研究院后開始的。經過自主開發,1957年沈陽化工研究院建成了甲基氯硅烷中試裝置,用攪拌床以氯甲烷、硅粉為原料,氯化亞銅為催化劑合成甲基氯硅烷,可一次獲得數十千克的甲基氯硅烷單體。該院用此單體和其他中間體探索合成出多種有機硅材料。 (2)工業性生產階段沈陽化工研究院有機硅專題搬遷到北京化工研究院后,與上海樹脂廠在1971年合作開發成功中國第一臺合成甲基氯硅烷的直徑為400mm的流化床,為中國有機硅工業的發展打下基礎。之后,國內有多臺規模更大的流化床投入生產,使全國甲基氯硅烷的產能從數百噸級擴到數千噸級。 “七五”期間,國家投資在江西星火化工廠動工興建1套萬噸級有機硅工業性試驗裝置。到1994年打通了工藝流程,1998年單體產量達到設計能力。以后星火廠不斷擴大規模:2萬噸、5萬噸,“七改十”后達到10萬噸規模。吉化公司電石廠在1985年建成投產的甲基氯硅烷流化床基礎上,不斷改造、更新,生產能力達到5萬噸。新安化工集團公司是在1984年引進技術,利用農藥副產氯甲烷作原料生產甲基氯硅烷。后與中藍晨光化工研究院等單位合作,陸續增建流化床,規模不斷擴大,產能近10萬噸。 (3)甲基氯硅烷的產量和工藝水平大大提高 1997年由于星火化工廠、吉化公司電石廠、新安化工集團和北京化工二廠(因搬遷于2004年停產)共同努力,全國甲基氯硅烷總產量突破了萬噸大關。 進入新世紀后,各廠不斷地完善工藝、擴建和增建裝置,總產量于2003年突破了10萬噸;2006年實際產量超過20萬噸。與此同時,衡量甲基氯硅烷生產水平的二甲基二氯硅烷的選擇性都在85%左右。說明中國人開始掌握了合成反應的內在規律,具備自我增加單體產量的能力。 (4)遭遇傾銷進入新世紀,正當中國的有機硅工業蒸蒸日上、欣欣向榮的時刻,幾大有機硅跨國公司不愿意看到中國有機硅工業的成長和發展,于是他們聯手合作,運用走私和低價傾銷等手段與中國企業展開不正當的“競爭”。2002年和2003年使正常發展中的中國有機硅工業陷入了困境。 (5)反傾銷使中國有機硅工業轉危為安在中國星火化工廠等三家受害企業的申訴下,國家商務部于2004年開始了反傾銷申訴的立案調查,于2005年完成了終裁,并公告從2006年1月16日起對原產于日本、美國、英國和德國進口的“初級形態二甲基環體硅氧烷”征收13%22%不等的反傾銷稅。這一有力的反傾銷措施不僅使中國幾乎瀕臨破產的有機硅生產企業起死回生,而且還促進了一些擱置的擴建、新建項目的上馬。 (6)到“十一五”期末的產能 “十一五”末的產能,比較落實的有:星火化工廠總產能20萬噸;新安江20萬噸(含新安與邁圖的裝置);吉化未有擴產的報道。民營企業江蘇宏達新材料股份有限公司和江蘇梅蘭集團都稱有俄羅斯技術的3萬噸/年的項目;浙江合盛6萬噸。此外,山東、天津、浙江、河北、重慶、四川、山西等地都有建廠的信息。還有,藍星收購羅地亞有機硅業務后將在天津建廠,屆時,全國甲基氯硅烷的產能不少于60萬噸。 (7)隱憂國家發改委2006年3月批準的外商獨資、40萬噸單體規模、全能性的張家港基地的建設,無疑會對我國有機硅工業產生影響。 (五)有機硅產品在國民經濟中的作用和地位有機硅因其有獨特的性能而廣泛應用于國民經濟所有的領域?,F僅舉在以下一些領域的部分應用,足以看出其在國民經濟中的作用和地位。 1. 農業部門具有生物活性的某些“西拉川”是許多種農作物的高效生長促進劑,能促進棉花、蔬菜、玉米、小麥等農作物發芽和增產;有機硅農藥助劑的濕潤劑用量少,但可使養分或農藥與葉面的接觸比常規表面活性劑增加25倍;它還能使內吸性制劑很快進入葉面的氣孔,如對甜菜的試研中,可使進入葉面的微量營養素增加43 %。 2. 電子/電器行業有機硅凝膠是電子工業用太陽能電池和電路板高可靠的封裝材料。有機硅絕緣的電機能耐瞬時高溫和過荷,適用于牽引、窯爐前和潛艇中使用。硅橡膠絕緣電纜、電線長期承受150200高溫。當硅橡膠絕緣體在燃燒分解時可生成的二氧化硅,仍起絕緣作用,保持工作能力。目前用硅橡膠絕緣的電力電纜、船舶電纜、加熱電纜、點火電纜以及原子能裝置用電纜可明顯增加電力配置設備的負載,不僅功率提高,最主要的是可靠性大大提高。 3. 紡織工業有機硅有優異的疏水性、不粘性而大量用作高檔織物處理劑,可提高各類纖維和織物的柔軟性、防水性、彈性、耐折皺、抗靜電和挺括、滑爽性,是提高織物檔次的不可缺少的材料。 4. 生物醫學硅橡膠有生理惰性,不致癌、不致突變、不致畸,可作植入人體的心臟瓣膜。硅橡膠插管可避免因經常更換而引起病人痛苦,對支撐病人的生命有很大作用。此外,心臟起搏器包封料、治青光眼用的硅管、治視網膜脫落置換用的硅油、折疊式人工晶狀體等對恢復人體正常功能都有重大作用。 5. 汽車工業大量用于汽車汽缸的就地密封硅油在四輪驅動(4 D)的轎車中作為液力偶合裝置中的粘性流體。 RTV單組分硅橡膠能制作就地成型汽缸墊,不僅可代替傳統的石棉或紫銅片,還可降低密封面的加工光潔度,節省汽缸加工費用。 6. 航空航天工業硅橡膠已大量用作飛機和宇宙飛船內的各種膠管、密封墊圈和墊片、緩沖防震層、熱空氣導管、開關護套、氧氣面罩、起動噴氣發動機用的軟管、散熱片的減震、副翼機械傳動裝置的方向接頭防護套、制動裝置的皮碗、各種管箍的墊片、防火隔板、儀器儀表的軟管和緩沖墊等?,F代高速飛行器的大部分外露系統,如座艙、炸彈艙、起落架艙和航空攝影艙的艙孔密封件都是用硅橡膠制作的。據報道,一架波音707客機需要使用500千克硅橡膠,一架XB-70用的硅橡膠還要多。供宇航員呼吸用的高壓氧氣設備中的密封件、活門、膠管等均大量采用耐氧化的硅橡膠。軍艦、飛機等要求高可靠的場合都使用難燃的、硅橡膠絕緣的電線、電纜。硅橡膠是返回式運載器不可缺少的耐燒蝕涂層。在-110下仍有彈性的耐寒硅橡膠是制作登月靴的材料。 此外,有自愈合、自修補能力的有機硅為基礎的復合材料能耐受空間環境中的原子氧,能大大延長衛星的生命周期。在石油、冶金、機械、皮革、建筑、紙張、塑料、食品以及文物保護等部門,有機硅材料也起著其他合成材料起不到的重要作用。 (六)國外幾大有機硅公司近幾年的發展動向及這些公司對中國市場策略 1. 發展動向今將幾大外國公司近幾年的發展動向分述如下:(1)法國羅地亞(Rhodia)位居世界第五的羅地亞,近年來發展動靜不大。該公司早就有將有機硅業務剝離的想法。于2006年10月為中國藍星所收購。 (2)日本信越(Shin-Etsu)該公司早已不發展單體甲基氯硅烷的生產,明確轉向附加值高的精細化產品和特種產品等下游產品開發。 (3)德國瓦克(Wacker)該公司雄心勃勃,世紀之初在歐洲銀行和德國政府支持下,其Nnchritz工廠擴建工程于2006年四季度完成,增加了硅氧烷的產能。該公司除了與道康寧合作在中國張家港新建大規模的上下游產品和白炭黑工廠外,最近又在東歐地區建設工廠。 (4)美國GE有機硅該公司于2004年在得克薩斯擴大烷偶聯劑NXT的產量,不久又收購了奧斯佳。但沒過多久,于2006年9月將其整個有機硅業務出售給阿波羅公司,后者又交給邁圖繼續經營所有原來的業務。前不久,邁圖與新安集團簽約合資,建設甲基氯硅烷生產裝置。(5)美國道康寧道康寧一直想保持其世界有機硅霸主地位,前不久收購了日本的尤尼卡,填補了其產品系列的缺項。2005年1月宣布與瓦克合資在中國張家港建第三個世界級有機硅基地,在中國打造完整的硅產業鏈。同年4月宣布與大金合作,開發、銷售氟硅橡膠。 2. 外國有機硅大公司的策略他們共同策略是瞄準中國市場、實現原料化學級硅在中國生產“本土化”,打造完整的硅產品產業鏈、全盤控制中國市場。前幾年這些公司早已陸續在中國布下很多生產硅橡膠、密封膠、氨基硅油、硅油乳劑、樹脂、特種材料、個人護理品、模具膠等等的生產工廠;和以建筑、紡織、紙張加工、油氣、個人護理、汽車維護、發電和電子領域為對象的技術應用中心,實現原料硅和硅產品的生產、銷售、服務“本土化” ,而且規模都不小,如GE有機硅在剝離前就要在南通建一個產量達2萬噸的工廠。目前,外商在我國生產高耗能的化學級硅,再生產甲基氯硅烷的策略已基本完成,接著他們再用相對先進的單體和下游產品的生產技術和優惠的稅收等與國內企業進行“正當”的“競爭” ,達到他們主導中國市場的最終目標。 (七)有機硅反傾銷事件后國外幾大有機硅公司對華經營戰略的調整,以及對國內企業的影響在2004年國家商務部受理申訴,開始立案、調查、初裁和終裁過程的同時,跨國公司的經營戰略也隨即有所轉變:一是規避反傾銷;二是加速實現“本土化”。規避反傾銷的具體表現是他們用走私產品和“副牌”、“過期貨”、“等外品”(off-spec.)等名義,低價銷售其產品和利用我國稅則號區分不夠細致的漏洞規避反傾銷。反傾銷促進了他們“本土化”的步伐。2005年初道康寧宣布與瓦克合資在張家港建基地就是他們的實際行動;接著,邁圖于2007年與中國新安集團合資建設10萬噸級甲基氯硅烷裝置也是具體表現。他們大力發展從硅開始的上下游配套的產業鏈,顯然具有成本優勢。再加上他們在生產技術上的相對優勢,勢必會對國內企業構成威脅。 (八)國內外有機硅行業產業鏈完整度現狀的對比及未來的發展趨勢 1. 產業鏈綜觀世界有機硅跨國公司的產業鏈大致有如下幾種:(1)產業鏈之一:一般工藝化學級硅與氯甲烷在流化床中反應生成甲基氯硅烷(混合物),然后進行精餾,將二甲基二氯硅烷水解得到水解物DMC和八甲基環四硅氧烷(D4)等。將D4或DMC生產硅橡膠或硅油等產品?;厥账鈺r放出的氯化氫與甲醇反應合成氯甲烷用于合成甲基氯硅烷。 (2)產業鏈之二:聯產氣相白炭黑上述甲基氯硅烷(混合物)中除了主餾分二甲基二氯硅烷外,還有三官能度的一甲基三氯硅烷等,由于其用途不如二甲基二氯硅烷大,因此將多余的一甲基三氯硅烷燒成氣相白炭黑,并回收副產的氯化氫用于氯甲烷生產。 (3)產業鏈之三:聯產多晶硅、單晶硅與氣相白炭黑即用流化床專門生產甲基氯硅烷的同時,另有流化床生產三氯氫硅,將三氯氫硅提純還原制多晶硅、單晶硅。副產的氯化氫與二甲基二氯硅烷水解時生成的氯化氫一起用于生產氯甲烷。美國道康寧、德國瓦克和日本信越公司除生產有機硅產品外都有多晶硅和單晶硅產品。美國GE有機硅和法國羅地亞兩家沒有聽說與多晶硅聯產。中國的星火化工廠與美國卡博特合資聯產氣相白炭黑;新安和吉化與廣州吉必時合作聯產氣相白炭黑,新建的廠還沒有聽說有聯產白炭黑的。今后有相當規模的中國有機硅廠如果對一甲基三氯硅烷不能找到好用途時,應該考慮聯產氣相白炭黑,以降低成本。此外,跨國有機硅公司除了有完整的生產鏈外,還有健全的銷售機構和售后技術服務機構。值得效仿。另外,中國的有機硅工廠在下游產品的研發方面投入相對較少,所以品種也相對較少、特別是有獨創性的高附加值的產品更少。應該將研發創新加到產業鏈中。 2. 未來的發展趨勢跨國公司共同的發展趨勢是向附加值高的精細化產品和特種產品等下游產品進軍,如電子工業用的有機硅材料等。 二、有機硅單體(一)概述已知的有機硅單體有數千種。用于生產各種硅橡膠、硅油、硅樹脂和硅烷偶聯劑等有機硅產品的單體各不相同,如生產各種硅烷偶聯劑需要以三烷氧基硅烷(或三氯氫硅)為基本原料;生產硅樹脂要有一甲基三氯硅烷、一苯基三氯硅烷等;生產硅油、硅橡膠時則由于它們都是線形直鏈高分子,所以要使用二甲基二氯硅烷為原料。由于有機硅產品有各種形態,如液態、彈性體和固態的;這些有機硅產品還帶有各種特定的有機官能團,所以生產有機硅產品時涉及到的有機硅單體的種類很多,如含乙烯基、-三氟丙基以及氨基、甲基丙酰氧基等。有機硅單體已經大規模工業化生產的有硅烷偶聯劑的基礎原料三烷氧基硅烷(或三氯氫硅);若干常用的硅烷偶聯劑如-氨丙基三烷氧基硅烷等;生產硅樹脂的苯基氯硅烷,以及氯苯基甲基二氯硅烷及甲基苯基二氯硅烷等。但最大規模生產的是甲基氯硅烷,這是因為國內外有機硅產品中需求量最大的是硅橡膠,所以對二甲基二氯硅烷的需求量特別大,也就是對甲基氯硅烷的需求量特別大,現在全世界甲基氯硅烷的總產量已經超過200萬噸。 1. 有機氯硅烷單體本文中所稱的有機氯硅烷單體是指甲基氯硅烷。甲基氯硅烷的通式是(CH3)nSiCl(4-n),是以化學級硅粉為原料,在銅催化劑存在下,于流化床內與氯甲烷反應生成的一甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基氫二氯硅烷等同系物及少量其他化合物。一甲基三氯硅烷是三官能單體,可以作為合成硅樹脂的原料之一,但需求量有限,一般將多余的燒制成氣相白炭黑;三甲基氯硅烷是單官能單體,是硅油等的封端基,在醫藥工業合成反應中作基團保護用;甲基氫二氯硅烷可利用其硅上的氫合成含其他基團的有機硅單體,如含乙烯基、-三氟丙基的氯硅烷等,用處很大;二甲基二氯硅烷是制造硅油、硅橡膠的原料,在直接法流化床合成的甲基氯硅烷中含量達85%。將經過高效精密精餾得到的二甲基二氯硅烷純品與水反應得水解物(DMC),水解物中有線形和環狀的低分子聚硅氧烷,將水解物進一步精餾得到各種環體,環體中主要是八甲基環四硅氧烷(D4),還有部分六甲基環三硅氧烷(D3)、十甲基環五硅氧烷(D5)等。一般生產硅油和室溫硫化硅橡膠可以直接用DMC作原料,生產高溫硫化硅橡膠則要用純凈的D4為原料。市場上出售的商品有DMC和D4,中國海關將上述的DMC和D4等統稱為:“初級形式聚硅氧烷”。稅則號有:29310000;38249090和39100000。 2. 有機氯硅烷單體的物化性質有機氯硅烷單體沒有國家標準,只有企業用于控制產品質量的內部控制技術指標。甲基氯硅烷中主要餾分(甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷和三甲基氯硅烷)的性質見表2-1。藍星化工新材料股份有限公司甲基氯硅烷質量標準見表2-2。 表2-1 甲基氯硅烷的性能指標 內容中文名稱 甲基三氯硅烷 二甲基二氯硅烷 三甲基氯硅烷 英文名稱 Methyltrichlorosilane Dimethyldichlorosilane Trimethylchlorosilane 分子式 CH3SiCl3 (CH3)2SiCl2 (CH3)3SiCl 沸點, 66.5 70.5 57.6 熔點, -90 -86 -40 相對密度 1.28 1.07 0.85 CAS 75-79-6 75-78-5 75-77-4 物化性能 無色液體,具有刺鼻惡臭,易潮解。溶于苯、醚。熔點-90,相對密度1.28,閃點-9 產品為無色液體,在潮濕空氣中發煙。溶于苯、乙醚。熔點-86,相對密度1.07,閃點-16 產品為無色至淡黃色透明液體,溶于苯、甲醇。熔點-40,相對密度0.85,閃點-28 安全數據 LC50:2740mg/m3,4小時(大鼠吸入) 爆炸上限%(V/V):20.0 爆炸下限%(V/V):7.6 危險貨物編號32186 爆炸上限%(V/V):9.5 爆炸下限%(V/V):3.4 危險貨物編號32186 危險貨物編號32186 用途 用于制備硅樹脂等 用于制硅油、硅橡膠及織物整理劑 用作硅油的封頭劑等安全描述 該品有毒,對皮膚和眼睛有刺激性。當遇水后發生激烈的水解反應,放出氯化氫,對人體有害。該品易燃,具腐蝕性、強刺激性,可致人體灼傷。用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第3.2 類中閃點易燃液體。儲存 儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、堿類、醇類等分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料運輸 鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部危險貨物運輸規則中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、酸類、堿類、醇類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸 表2-2 有機氯硅烷單體質量標準項目 產品名稱 一甲基三氯硅烷 M1 二甲基二氯硅烷 M2 三甲基一氯硅烷 M3 技術指標 一甲含量: 99% 二甲含量: 0.5% 二甲含量: 99.9% 三甲含量: 98% 性能用途 極易水解并放出氯化氫氣體,有強腐蝕性。用于合成有機硅中間體和聚合物,表面處理劑等 極易水解并放出氯化氫氣體,有腐蝕性。用于合成有機硅中間體和聚合物 用于合成有機硅中間體和聚合物,是重要的甲硅烷基化劑,在醫藥等有機合成中保護活性基團包裝儲運 53 加侖鐵桶包裝。注意防雨淋和日光爆曬,貯于通風干燥處。按危險品貯運。注:此表為藍星化工新材料股份有限公司的標準。 (二)國內外市場情況有機硅是20世紀60年代發展起來的產品,是化工生產的基礎原料。隨著全球經濟的發展和有機硅產品應用領域的不斷擴大,2006年世界有機硅單體消費量超過200萬噸。 1. 產能和產量 2004年世界聚硅氧烷產能約為113萬噸/年,有機硅單體產量約203萬噸,2005年聚硅氧烷產能超過130萬噸/年,單體產量達到225萬噸;到2006年世界有機硅單體總產能約270萬噸/年,總產量240萬噸,而消費量和產量基本持平。 2. 生產廠家世界有機硅單體的生產主要集中在北美、西歐和日本,道康寧、邁圖(原GE有機硅)、瓦克、信越、羅地亞(已出售給藍星)等五大有機硅生產商占據世界聚硅氧烷總產量的80%以上。道康寧公司是世界上最大的有機硅單體生產商,擁有70萬噸/年的生產能力。在藍星集團并購羅地亞有機硅業務后,藍星集團整體擁有32萬噸/年的產能,成為世界第三大有機硅單體生產商。世界有機硅單體主要生產廠家見表2-3。 表2-3 2006年世界主要有機硅單體生產商及能力單位:萬t/a 生產商 產能 新增產能 備注道康寧 70 邁圖 43 2006年9月GE宣布出售包括有機硅和石英業務的GE高新材料集團給阿波羅投資公司信越,日本 25 明確不再發展硅氧烷單體的生產,并將主要精力轉向有機硅下游產品的開發瓦克,德國 24 羅地亞,法國 22 2006年10月中國藍星集團收購羅地亞有機硅公司星新材料,中國 10 10 2007年末投產新安股份,中國 10 10 2007年末投產道康寧和瓦克 20(張家港一期) 2010年投產 合計 204 40 注:1.星新材料屬于中國藍星集團的江西星火材料有限公司; 2.表中數據來自中國化工信息中心。 圖2-1列出了2006年世界主要有機硅單體生產商市場分額(按產能計)。 圖2-1 2006年世界主要有機硅單體生產商市場分額 3.技術水平從全球看,道康寧、邁圖公司和瓦克是有機硅行業的第一梯隊,無論生產技術還是規模和新產品開發都處于世界最前沿;日本信越和羅地亞是有機硅行業的第二梯隊,在技術和產品品種上不如第一梯隊;而中國有機硅生產企業與他們相比還有相當差距。中國有機硅單體生產企業目前有:星新材料、新安股份、吉林化工和新進入此行業的江蘇宏達新材料股份有限公司、梅蘭集團和浙江合盛化工有限公司。中國甲基氯硅烷單體合成技術與國外的差距主要表現在:粗硅烷中二甲基二氯硅烷含量偏低,國外二甲選擇性在90%以上,國內新安股份和星新材料約為85%;流化床連續運行時間短,國外約45天,國內平均約30天;能耗、物耗偏高;粗硅烷生產過程中的副產物利用率偏低。 (三)生產現狀情況中國有機硅產品的研制起始于上世紀50年代中期,是發展最早的化工新材料品種之一。60年代有機硅產品開始工業化生產,當時主要應用范圍僅局限于為軍工配套。自20世紀90年代以來,隨著科技的進步,其應用領域不斷拓展,如今已被廣泛應用到電子電氣、紡織、汽車、機械、皮革造紙、化工輕工和醫藥醫療等國民經濟中的各個領域。1997年中國有機硅單體甲基氯硅烷產量歷史性地超過1萬噸;2000年超過10萬噸;2006年24萬噸。單體工藝技術、生產成本和產品質量方面都有明顯的進步。 1. 生產廠家截止到2007年6月底,中國共有6家甲基氯硅烷單體生產企業,見表2-4。藍星化工新材料股份有限公司和浙江新安化工集團股份有限公司是中國有機硅單體最大生產商,均擁有10萬噸/年的單體生產線,目前兩家公司都在建設新的10萬噸/年單體裝置;江蘇梅蘭公司采用俄羅斯技術在2006年建成2.5萬噸/年有機硅單體項目;浙江合盛化工有限公司在2007年3月份建成一期6萬噸/年單體裝置;正處于試車階段的江蘇宏達新材料股份有限公司為新進入有機硅單體行業的企業,該公司是中國最大的高溫硅橡膠生產企業,在2006年為配合自己的硅橡膠產品而建成了3萬噸/年的有機硅材料裝置,該裝置的投產把公司有機硅的下游和上游結合起來,大大提升了公司的競爭力。 表2-4 中國甲基氯硅烷單體生產廠家聯系方式公司名稱 地址 聯系電話浙江新安化工集團股份有限公司 浙江建德市新安江鎮3116000571-64715109 藍星化工新材料股份有限公司 江西省永修縣星火工業園3303192686 梅蘭集團 江蘇省泰州市江洲南路2號225300 0523- 6552276 吉化公司 吉林省吉林市龍潭區鄭州路11號132021江蘇宏達新材料股份有限公司 江蘇鎮江揚中市明珠廣場212200浙江合盛化工有限公司 浙江嘉興乍浦工業區2. 生產情況近年來由于國內市場對有機硅產品需求十分旺盛,甲基氯硅烷產量增加很快,從2000年的4.6萬噸增到2006年的24萬噸,20002006年均增長31.7%。2006年中國甲基氯硅烷單體生產情況見表2-5,近年來生產情況見表2-6。 表2-5 2006年中國甲基氯硅烷單體生產情況單位:t/a,t 公司名稱 產能 產量 備注浙江新安化工集團股份有限公司 10 9 正在再建10萬t/a裝置藍星化工新材料股份有限公司 10 10 正在再建10萬t/a裝置吉化公司 6.8 5 江蘇宏達新材料股份有限公司 3 - 2006年建成梅蘭集團 2.5 - 2006年建成浙江合盛化工有限公司 6 - 2007年3月建成合計 38.3 24 注:數據來自中國化工信息中心。 表2-6 近年來中國甲基氯硅烷單體產量單位:t/a,t 年份 產能 產量 2000 7 4.6 2001 10.5 5.6 2002 13 9 2003 13 11.5 2004 18 15 2005 21 19 2006 32.3 24 注:1.北京化工二廠因要遷出北京,2004年停止有機硅單體的生產,本表沒有統計; 2.數據來自中國化工信息中心。 浙江新安化工集團股份有限公司和藍星化工新材料股份有限公司的甲基氯硅烷單體裝置運行正常,滿負荷運行,但新上裝置如梅蘭集團和浙江合盛化工有限公司處于磨合期,未正常生產。當前國內甲基氯硅烷單體產量只能滿足消費量的46%左右,每年仍需要大量進口,江蘇宏達新材料股份有限公司為該公司高溫硅橡膠企業配套上的3萬噸/年有機硅材料裝置,將大大減少進口硅氧烷對公司運營的影響,提升公司的盈利能力。到2008年中國甲基氯硅烷單體總裝置能力可達到81.3萬噸/年,未來5年中國內甲基氯硅烷單體產量將保持快速增長。 (四)新建擬建項目 1. 新建擬建項目情況 中國有機硅市場的快速成長吸引產業轉移,過去幾年的中國有機硅需求增長達到25%,有機硅材料具有對人體無毒害同時耐腐蝕、耐老化等優異性能,除了主要的電子產品和建筑等領域,目前在健康衛生和家庭用品等領域的應用仍在不斷拓寬,預計未來幾年的需求仍將以20%的速度增長。由于中國擁有巨大的市場潛力,同時擁有廉價的金屬硅資源。國際有機硅巨頭紛紛瞄準中國市場。道康寧和瓦克在張家港合資的40萬噸有機硅項目;藍星集團也收購了法國羅地亞的有機硅事業部,在天津建設20萬噸有機硅單體項目;邁圖公司已經和浙江新安合作。 2006年及2007年中國新增了多套甲基氯硅烷單體生產裝置,如浙江嘉興乍浦工業區的浙江合盛化工有機硅項目一期6萬噸/年于2007年3月份建成投產;衢州氟硅工業園區的浙江集美項目一期也是6萬噸/年,2007年有望投產;紹興袍江工業區的中成有機硅項目一期2萬噸/年,計劃2007年投產;還有新安化工和邁圖合資的10萬噸/年有機硅項目,也已開工建設,計劃2008年投產。此外,還有江蘇的梅蘭、江蘇宏達新材料股份有限公司項目,山東的金嶺、東岳項目,山西的三佳項目,藍星天津項目以及北方公司的瀘州項目等。國外有機硅巨頭對中國市場同樣看好,道康寧和瓦克在張家港投建40萬噸/年甲基氯硅烷項目已經啟動。見表2-7。 表2-7 中國擬建甲基氯硅烷單體項目公司名稱 地址 擬建裝置能力,t/a 擬采用的工藝 項目進度 預計動工和投產時間浙江新安化工集團股份有限公司 浙江省建德市 10萬 引進邁圖集團*有機硅生產技術 正在建設 2008年中期投產藍星(天津)化工有限公司 天津市大港區 20萬 自己技術 處于計劃階段 預計2010年投產藍星化工新材料股份有限公司 江西省永修縣星火工業園330319 10 自主研發 設備調適階段 預計2007年下半年投產平頂山煤業集團開封東大化工有限公司 河南省開封市 6萬 國內技術 處于工程設計階段 建設周期2007年到2008年 紹興中成有機硅材料有限公司 浙江紹興袍江工業區啟圣路 2萬 聯合浙江大學自主研發 施工階段, 預計2007年底投產浙江集美化工有限公司 浙江衢州市 6萬 - 施工階段, 預計2007年投產山東東岳化工 山東省淄博市桓臺縣 6萬 采用中藍晨光化工研究院和西安華陸工程總公司技術 開工建設 預計2007年1

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