2015年普通高等學校招生全國統一考試（天津卷）理綜化學解析1、 下列有關“化學與生活”的敘述不正確的是A、 點燃爆竹后,硫燃燒生成SO3B、 中國古代利用明礬溶液的酸性清除銅鏡表面的銅銹C、 服用阿司匹林出現水楊酸反應時，用NaHCO3溶液解毒D、 使用含鈣離子濃度較大的地下水洗衣服，肥皂去污能力減弱【答案】AS2、 下列關于物質或離子檢驗的敘述正確的是A、 在溶液中加KSCN，溶液顯紅色，證明原溶液中有Fe3+，無Fe2+B、 氣體通過無水硫酸銅，粉末變藍，證明原氣體中含有水蒸氣C、 灼燒白色粉末，火焰成黃色，證明原粉末中有Na+，無K+D、 將氣體通入澄清石灰水，溶液變渾濁，證明原氣體是CO2【答案】B【解析】試題分析：A項Fe3+遇KSCN會使溶液呈現紅色，Fe2+遇KSCN不反應無現象，如果該溶液既含Fe3+，又含Fe2+，滴加KSCN溶液，溶液呈紅色，則證明存在Fe3+但并不能證明無Fe2+，故A項錯誤；B項氣體通過無水硫酸銅，粉末變藍，則發生反應：CuSO4+5H2OCuSO45H2O，CuSO45H2O為藍色，故可證明原氣體中含有水蒸氣，B項正確；C項灼燒白色粉末，火焰成黃色，證明原粉末中有Na+，Na+顏色反應為黃色，但并不能證明無K+，因為黃光可遮住紫光，故K+顏色反應需透過藍色的鈷玻璃濾去黃光后觀察，故C項錯誤；D項能使澄清石灰水變渾濁的氣體有CO2、SO2等，故將氣體通入澄清石灰水，溶液變渾濁，則原氣體比一定是CO2，D項錯誤；本題選B。考點：物質、離子檢驗。3、 下列說法不正確的是A、 Na與H2O的反應是熵增的放熱反應，該反應能自發進行B、 飽和Na2SO4溶液或濃硝酸均可使蛋白質溶液產生沉淀，但原理不同C、 FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，同等條件下二者對H2O2分解速率的改變相同D、 Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH(aq)，該固體可溶于NH4Cl溶液【答案】C考點：化學反應原理。4、 鋅銅原電池裝置如圖所示，其中陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過，下列有關敘述正確的是A、 銅電極上發生氧化反應B、 電池工作一段時間后，甲池的c(SO42)減小C、 電池工作一段時間后，乙池溶液的總質量增加D、 陰陽離子離子分別通過交換膜向負極和正極移動，保持溶液中電荷平衡【答案】C考點：原電池原理。5、 室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質。有關結論正確的是加入的物質結論A50mL 1 molL1H2SO4反應結束后，c(Na+)=c(SO42)B0.05molCaO溶液中 c(OH-)c(HCO3-) 增大C50mL H2O由水電離出的c(H+)c(OH)不變D0.1molNaHSO4固體反應完全后，溶液pH減小，c(Na+)不變【答案】B【解析】試題分析：室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100mL溶液，溶液中存在CO32+H2O HCO3+OH溶液呈堿性；A項加入50mL 1 molL1H2SO4，H2SO4與Na2CO3恰好反應，則反應后的溶液溶質為Na2SO4，故根據物料守恒反應結束后c(Na+)=2c(SO42)，故A項錯誤；向溶液中加入0.05molCaO，則CaO+ H2O=Ca(OH)2，則c(OH)增大，且Ca2+CO32=CaCO3，使CO32+H2O HCO3+OH平衡左移，c(HCO3)減小，故c(OH-)c(HCO3-)增大，故B項正確；C項加入50mL H2O，溶液體積變大，CO32+H2O HCO3+OH平衡右移，但c(OH)減小，Na2CO3溶液中H+、OH均由水電離，故由水電離出的c(H+)c(OH)減小，故C項錯誤；D項加入0.1molNaHSO4固體，NaHSO4為強酸酸式鹽電離出H+與CO32反應，則反應后溶液為Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液pH減小，引入了Na+，故c(Na+)增大，D項錯誤；本題選B。考點:鹽類水解平衡應用。6、 某溫度下，在2L的密閉容器中，加入1molX（g）和2molY（g）發生反應：X（g）+m Y（g）3Z（g），平衡時，X、Y、Z的體積分數分別為30%、60%、10%。在此平衡體系中加入1molZ（g），再次達到平衡后，X、Y、Z的體積分數不變。下列敘述不正確的是A、 m=2B、 兩次平衡的平衡常數相同C、 X與Y的平衡轉化率之比為1:1D、 第二次平衡時，Z的濃度為0.4 molL1【答案】D【解析】試題分析：某溫度下，在2L的密閉容器中，加入1molX（g）和2molY（g）發生反應：X（g）+m Y（g）3Z（g），平衡時，X、Y、Z的體積分數分別為30%、60%、10%。在此平衡體系中加入1molZ（g），則可等效為兩等效平衡體系合，在合并瞬間X、Y、Z的體積分數不變，但單位體積內體系分子總數增多，依據勒夏特列原理平衡應朝使單位體積內分子總數減小方向移動，但再次達到平衡后，X、Y、Z的體積分數不變，則說明m+1=3，故m=2，A項正確；同一化學反應的平衡常數只與溫度有關，兩次平衡溫度不變，故兩次平衡的平衡常數相同，B項正確；m=2，則起始量X與Y之比為1:2，則反應過程中由方程式可知反應的X與Y之比為1:2，故X與Y的平衡轉化率之比為1:1，C項正確；m=2，則該反應為反應前后氣體總量不變的反應，故第二次平衡時Z的物質的量為：410%=0.4mol，故Z的濃度為0.4mol2L=0.2mol/L，故D項錯誤；本題選D。考點：化學平衡移動原理及計算。7(14分)隨原子序數的遞增，八種短周期元素（用字母X表示）原子半徑的相對大小、最高正價或最低負價的變化如下圖所示。根據判斷出的元素回答問題：（1）f在元素周期表的位置是_。（2）比較d、e常見離子的半徑的小（用化學式表示，下同）_；比較g、h的最高價氧化物對應的水化物的酸性強弱是：_。（3）任選上述元素組成一種四原子共價化合物，寫出其電子式_。（4）已知1mole的單質在足量d2中燃燒，恢復至室溫，放出255.5kJ熱量，寫出該反應的熱化學方程式：_。（5）上述元素可組成鹽R：zx4f(gd4)2,向盛有10mL1molL-1R溶液的燒杯中滴加1molL-1NaOH溶液，沉淀物質的量隨NaOH溶液體積變化示意圖如下：R離子濃度由大到小的順序是：_。寫出m點反應的而梨子方程式_。若R溶液改加20mL1.2 molL-1Ba(OH)2溶液，充分反應后，溶液中產生沉淀的物質的量為_mol。【答案】（1）第三周期A族 （2）r(O2-)r(Na+)、HClO4H2SO4（3） （或）（4）2Na(s)+O2(g) Na2O2(s) H=-511kJmol-1（5） c(SO42-)c(NH4+)c(Al3+)c(H+)c(OH-)NH4+ + OH-NH3H2O 0.022【答案】【解析】試題分析：從圖中的化合價和原子半徑的大小，可以退出x是H元素，y是C元素，z是N元素，d是O元素，e是Na元素，f是Al元素，g是S元素，h是Cl元素。（1）f是Al元素，在元素周期表的位置是第三周期A族。（2）電子層結構相同的離子，核電荷數越大離子半徑越小，故r(O2-)r(Na+)；非金屬性越強最高價氧化物水化物的酸性越強，故HClO4H2SO4（3）四原子共價化合物，可以是NH3、H2O2、C2H2等，其電子式為： （或）（4）1molNa的單質在足量O2中燃燒，放出255.5kJ熱量，則該反應的熱化學方程式為：2Na(s)+O2(g) Na2O2(s) H=-511kJmol-1（5）R是NH4Al(SO4)2, Al3+比 NH4+水解程度更大，故離子濃度由大到小的順序是：c(SO42-)c(NH4+)c(Al3+)c(H+)c(OH-)m點過程中加入氫氧化鈉沉淀物質的量不變，是NH4+ 發生了反應，離子方程式為：NH4+ + OH-NH3H2O10mL1molL-1 NH4Al(SO4)2,溶液中Al3+ 物質的量為0.01mol，NH4+的物質的量為0.01mol ，SO42-的物質的量為0.02mol， 20mL1.2 molL-1Ba(OH)2溶液Ba2+物質的量為0.024mol，OH為0.048mol，反應生成沉淀為0.022mol。考點：化學圖像、鹽類水解、離子半徑的大小比較。8(18分)扁桃酸衍生物是重要的醫藥中間體，以A和B 為原料合成扁桃酸衍生物F路線如下： （1）A的分子式為C2H2O3，可發生銀鏡反應，且具有酸性，A所含官能團名稱為：_,寫出A+BC的化學反應方程式為_.（2） 中、3個OH的酸性有強到弱的順序是：_。（3）E是由2分子C生成的含有3個六元環的化合物，E的分子中不同化學環境的氫原子有_種。（4）DF的反應類型是_,1mol F在一定條件下與足量NaOH溶液反應，最多消耗NaOH的物質的量為：_mol .寫出符合下列條件的F的所有同分異構體（不考慮立體異構）的結構簡式：_、屬于一元酸類化合物，、苯環上只有2個取代基且處于對位，其中一個是羥基（5）已知：A有多種合成方法，在方框中寫出由乙酸合成A的路線流程圖（其他原料任選）合成路線流程圖示例如下：【答案】（1）醛基、羧基（2） （3）4【解析】試題分析：（1）A的分子式為C2H2O3，可發生銀鏡反應，且具有酸性，A是HOCCOOH，官能團是醛基和羧基；根據C的結構可知B是苯酚，則A+BC的化學反應方程式為：。（2）羧基的酸性強于酚羥基，酚羥基的酸性強于醇羥基，故強弱順序為：（3）C中有羥基和羧基，2分子C可以發生酯化反應，可以生成3考點：同分異構體的書寫、常見有機反應類型、有機合成路線。9（18分）廢舊印刷電路板是一種電子廢棄物，其中銅的含量達到礦石中的幾十倍。濕法技術是將粉碎的印刷電路板經溶解、萃取、電解等操作得到純銅等產品。某化學小組模擬該方法回收銅和制取膽礬，流程簡圖如下：回答下列問題：（1）反應是將Cu轉化為Cu(NH3 )42+，反應中H2O2 的作用是 。寫出操作的名稱： 。（2）反應II是銅氨溶液中的Cu(NH3 )42+與有機物RH反應，寫出該反應的離子方程式： 。操作用到的主要儀器名稱為 ，其目的是（填序號） 。 a富集銅元素 b使銅元素與水溶液中的物質分離c增加Cu2在水中的溶解度（3）反應是有機溶液中的CuR2與稀硫酸反應生成CuSO4和 。若操作使用右圖裝置，圖中存在的錯誤是 。（4）操作以石墨作電極電解CuSO4 溶液。陰極析出銅，陽極產物是 。操作由硫酸銅溶液制膽礬的主要步驟是 。（5）流程中有三次實現了試劑的循環使用，已用虛線標出兩處，第三處的試劑是 。循環使用的NH4Cl在反應中的主要作用是 。【答案】（1）作氧化劑 過濾（2）Cu(NH3 )42+2RH=2NH4+2NH3+CuR2 分液漏斗 a b（3）RH 分液漏斗尖端未緊靠燒杯內壁 液體過多（4）O2 H2SO4 加熱濃縮 冷卻結晶 過濾（5）H2SO4 防止由于溶液中的c（OH-）過高，生成Cu（OH）2沉淀【解析】考點：考查物質的制備流程的分析判斷，離子方程式的書寫，基本操作的判斷10（14分）FeCl3 具有凈水作用，但腐蝕設備，而聚合氯化鐵是一種新型的絮凝劑，處理污水比FeCl3 高效，且腐蝕性小。請回答下列問題：（1）FeCl3 凈水的原理是 。FeCl3 溶液腐蝕鋼鐵設備，除H作用外，另一主要原因是（用離子方程式表示） 。（2）為節約成本，工業上用NaClO3 氧化酸性FeCl2 廢液得到FeCl3 。若酸性FeCl2 廢液中c(Fe2)=2.010-2molL-1, c(Fe3)=1.010-3molL-1, c(Cl)=5.310-2molL-1,則該溶液的PH約為 。完成NaClO3 氧化FeCl2 的離子方程式：ClO3-+ Fe2+ = Cl+ Fe3+ .（3）FeCl3 在溶液中分三步水解：Fe3+H2O Fe(OH)2+H K1Fe(OH)2+H2OFe(OH)2+H K2Fe(OH)+H2OFe(OH)3+H K3以上水解反應的平衡常數K1、K2、K3由大到小的順序是 。通過控制條件，以上水解產物聚合，生成聚合氧化鐵，離子方程式為：xFe3+yH2OFex(OH)y(3x-y)+yH+欲使平衡正向移動可采用的方法是（填序號） 。a.降溫 b.加水稀釋 c.加入NH4Cl d.加入NaHCO3室溫下，使氯化鐵溶液轉化為高濃度聚合氯化鐵的關鍵條件是 。（4）天津某污水處理廠用氯化鐵凈化污水的結果如下圖所示。由圖中數據得出每升污水中投放聚合氯化鐵以Fe(mgL-1)表示的最佳范圍約為 mgL-1。【答案】（1）Fe3+水解生成的Fe(OH)3膠體粒子能吸附水中的懸浮雜質 2 Fe3+Fe=3 Fe2+（2）2 1 6 6H+ 1 6 3H2O（3）K1K2K3 b d 調節溶液的pH（4）1820【解析】試題分析：（1）Fe3+水解生成的Fe(OH)3膠