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文檔簡介

離子交換樹脂部分國產離子交換樹脂得分類

離子交換樹脂品種很多,因其原料、制法和用途不同,分類方法各異。主要分類方法下:1、按功能基類別分: a、強酸性陽離子交換樹脂,其功能基為:磺酸基R-SO3H b、弱酸性陽離子交換樹脂,其功能基為:羧酸基R-COOH,磷酸基R-CHPO(OH)2c、強堿性陰離子交換樹脂,有兩種功能基:Ⅰ型強堿基團R-CH2(CH3)3OH(季胺基)Ⅱ型強堿基團R-CH2N(CH3)2(C2H4OH)OH(季胺基);d、弱堿性陰離子交換樹脂,其功能基有:伯胺基R-CH2NH2仲胺基R-CH2NHCH3叔胺基R-CH2(CH3)2、按結構類型分:a、凝膠型:包括均孔樹脂及多次聚合得樹脂;b、大孔型這兩種樹脂得差別在于前者無物理孔,后者有物理孔。3、按聚合物單體分:a、苯乙稀系:此系就是以苯乙稀作為主要原料得各種樹脂;b、丙稀酸系:此系就是以丙稀酸衍生物作為主要原料得各種樹脂;c、酚醛系:此系就是以苯酚和醛作為主要原料得各種樹脂;d、環氧系:此系就是以環氧氯丙烷和各種胺為主要原料得各種樹脂;e、乙烯吡啶系:此系就是以乙烯吡啶作為主要原料得各種樹脂。4、按用途分:a、工業級指供一般工業用得樹脂;b、食品級指供食品工業用得樹脂,這種樹脂要經過特殊處理以防止污染食品;c、分析級指供化學分析用得樹脂,這種樹脂要經過某種處理,使雜質含量符合分析要求;d、核等級指供核工業用得樹脂,這種樹脂要經過某種處理,以提高樹脂耐輻射性并降所不應有得雜質;e、層床專用指用于雙層床、三層床、混床、浮床得樹脂,其密度和粒度均有特殊要求。 國產離子交換樹脂

命名法則及型號

1983年我國頒布了《離子交換樹脂分類、命名及型號》GB1631-83國家標準,該標準得命名原則為:離子交換樹脂得全名稱由分類、骨架(或基團)名稱、基本名稱排列組成。離子交換樹脂得型態分凝膠型和大孔型兩種。凡具有物理孔結構得稱大孔型樹脂,在全名稱前加“大孔”兩個字。基本名稱:離子交換樹脂,分類屬酸性得,應在基本名稱加“陽”字;分類屬堿性得,應在基本名稱加“陰”字;根據以上原則來稱謂水處理常用得四種離子交換樹脂得全名稱為:強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂,弱酸性丙烯酸系陽離子交換樹脂,強堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂,弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂。為了區別同一類離子交換樹脂中得不同品種,在全名稱前必須有型號。這種型號主要以三位阿拉伯數字組成,左第一位數字代表產品得分類,第二位數字代表骨架得差異(代號見表1、1和表1、2),第三位數字為順序號,用以區別基團、交聯劑等得差異。表1、1分類代號(左第一位數字)表1、2骨架代號(左第二位數字)代號0123456分類名稱強酸弱酸強堿弱堿螯合兩性氧化還原代號0123456分類名稱苯乙烯丙烯酸酚醛環氧乙烯吡啶脲醛氯乙烯大孔樹脂在型號前加“D”表示;凝膠型離子交換樹脂得交聯度可在型號后用“×”號聯接阿拉伯數字表示。如遇到二次聚合或交聯度不清楚時,可采用近似值表示或不予表示。型號圖解:***×*D***交聯度數值連接符號順序號順序號骨架代號骨架代號分類代號分類代號大孔型代號對于專用樹脂,可在樹脂型號后加設備要求得符號,在水處理中浮床、層床、混床等專用樹脂在其型號后分別加有FC、SC、MB符號,見表1、3。表1、3樹脂專用符號用途Amberlite標號Lewatit標號電力行業標準層床用Stratebed(前置)ST(后置)SC(后置)混床用MB(前置)MB(后置)MB(后置)高流速

浮動床FC三層床TR第二節離子交換樹脂得有關性能離子交換樹脂得物理性能離子交換樹脂得化學性能離子交換樹脂得質量標準離子交換樹脂工藝性能使用離子交換樹脂應注意得事項大家有疑問的,可以詢問和交流可以互相討論下,但要小聲點離子交換樹脂得物理性能外觀

:離子交換樹脂得外觀包括:顆粒得形狀、顏色、完整性以及樹脂中得異樣顆粒和雜質等水溶性浸出物浸出物得性質一般表現如下:(1)陰離子交換樹脂得浸出物呈陽離子性質,其中主要有胺類。(2)強酸性陽離子交換樹脂得浸出物為低分子磺酸鹽,這已為色譜法測定(浸出物得氧化物就是硫酸根)所證明。低分子硫酸鹽可溶于水中,不斷從陽樹脂中釋放出來,她會污染陰樹脂,因此必須控制浸出物得含量。含水量含水量:指單位質量樹脂所含得非游離水分得多少,一般用百分數表示離子交換樹脂得含水量與樹脂得類別、結構、酸堿性、交聯度、交換容量、離子型態等因素有關。樹脂在使用中如果發生鏈得斷裂、孔結構得變化、交換容量得下降等現象,其含水量也會隨之發生變化。因此,從樹脂含水量得變化也可以反映出樹脂內在質量得變化。密度離子交換樹脂得密度分為濕真密度、濕視密度和裝載密度。

濕真密度:就是指單位真體積濕態離子交換樹脂得質量(單位g/ml)。濕視密度就是指單位視體積濕態離子交換樹脂得質量(單位g/ml)。裝載密度就是指容器中樹脂顆粒經水力反洗自然沉降后單位樹脂體積濕態離子交換樹脂得質量(單位g/ml)。濕態離子交換樹脂:就是指吸收了平衡水量并除去外部游離水分后得樹脂。粒度和粒度分布一般用懸浮法制得得球狀顆粒得粒徑并不一致,大體上處在0、2mm~1、5mm范圍內(經篩分取0、3mm~1、2mm得顆粒用于制造樹脂),其中0、3mm~0、6mm得占60%左右,0、6mm~1、0mm得占30%左右。經過篩分得樹脂,應該用4個指標:范圍粒度、有效粒度和均一系數、下限粒度(或上限粒度)。機械性能離子交換樹脂得機械性能(即保持顆粒得完整性),就是十分重要得性能。在使用中,如果樹脂顆粒不能保持其完整性,發生破裂或破碎,會給使用帶來困難。主要表現為:破碎樹脂在反洗時排出、細末漏過通流部分進入后續設備,結果導致樹脂層高下降、交換容量降低、水流阻力增加、污染后續設備中得樹脂、系統出水水質下降、進入高溫系統污染水汽品質等。所以應對樹脂得機械性能或物理強度有一定要求。17不可逆膨脹由于生產過程時間短,高分子鏈得纏結,所以未能充分膨脹,經過幾個周期得使用,高分子骨架充分膨脹開,樹脂體積才穩定下來。裝入交換器得樹脂層高度,在使用幾個周期后會增加。因為這種膨脹就是不可逆得,故稱不可逆膨脹。轉型膨脹樹脂得離子型態不同,其體積也不相同。當樹脂從一種離子型態變為另一種離子型態時,樹脂得體積就發生了變化。這種變化稱為轉型膨脹,就是一種可逆膨脹。當恢復成原來得離子型態時,樹脂得體積也恢復為原來得值。各種離子形態樹脂得體積不同、樹脂中離子交換基團解離得能力不同以及親水能力不同等都會引起樹脂轉型體積變化。如果樹脂骨架上某種離子能形成氫鍵、離子架橋等作用時,會使樹脂體積發生較大得變化。耐熱性與抗氧化性耐熱性離子交換樹脂得耐熱性表示其在受熱時保持其理化性能得能力通過對耐熱性得研究,可以確定:(1)樹脂長期使用得允許溫度;(2)不同離子型態時樹脂耐熱性得差別;(3)樹脂結構和耐熱性關系;(4)熱分解產物離子交換樹脂得化學性能交換容量陽離子交換樹脂交換容量陰離子交換樹脂交換容量離子交換得選擇性交換容量質量全交換容量:質量全交換容量通常簡稱為全交換容量,她表示得就是單位質量樹脂所具有得全部交換基團得數量。干基和濕基交換容量:在實際中,經常使用得就是濕態樹脂得體積交換容量,她表示單位體積完全浸泡在水中得樹脂所具有得交換基團總量。

基團容量:某些離子交換樹脂具有兩種或兩種以上得離子交換樹脂基團,她們各有不同得特性。基團交換容量就是用來表示質量或單位體積樹脂中某種離子交換基團得量(如磺酸基團容量、羧酸基團容量、季胺基團容量、仲胺基團容量等)。平衡交換容量:用于表示達到平衡狀態時單位質量或單位體積得樹脂中參于反應得交換基團得量。她表示在給定條件下,該樹脂可能發揮得最大交換容量,就是離子交換體系得重要參數。交換容量和離子型態:由于反離子種類不同,每個單元交換基團得質量也不相同陽離子交換樹脂交換容量常用強酸陽樹脂交換容量測定包括測定全交換容量及基團交換容量,而常用弱酸樹脂只測定全交換容量即就是弱酸基團容量。同類樹脂001×7、001×10、001×14、5得干基交換容量隨交聯度增大而減少。D001×16大孔樹脂磺化反應溫度較其她樹脂高,其產生弱酸基得量也較大。陰離子交換樹脂交換容量陰離子交換樹脂交換容量測定包括對強堿性和弱堿性兩種陰樹脂得全交換容量、強堿基團及弱堿基團容量得測定。無論何種聚苯乙烯類陰樹脂都存在強、弱兩種基團,新得強堿性陰離子交換樹脂中含有約10%得弱堿基團,而弱堿陰樹脂中可能含有約15%得強堿基團25離子交換樹脂得質量標準我國離子交換樹脂得質量標準:國家標準電力行業標準化工行業標準中石化行業標準企業標準離子交換樹脂工藝性能工作交換容量工作交換容量就是指在一定條件下,一個交換周期中單位體積樹脂實現得離子交換量,即從再生型離子交換基團變為失效型基團得量。她可以用下式計算:q工=q′v(R初–R殘) 式中:q工——樹脂工作交換容量,mmol/L;q′v——樹脂體積全交換容量,mmol/L;R初——整個樹脂層平均初始再生度;R殘——整個樹脂層平均殘余再生度。影響工作交換容量得因素影響R初得因素R初-整個樹脂層平均初始再生度她包括水源得成分、雜質濃度、溫度、流速及對出水水質要求、樹脂層高度、運行方式、設備結構得合理性等。影響R殘得因素水中離子總量、組成、運行流速、運行水溫、樹脂層高度:樹脂層高度越大,工作交換容量就越大。樹脂得性質:除了樹脂層高度以外,上述得每一項都和樹脂本身得性質有關,她包括樹脂得體積全交換容量、選擇性系數和動力學性質(這些均已在前面作過介紹)

再生劑耗、比耗樹脂失效后,用相應得鹽、酸或堿再生以恢復其工作能力。一般用再生劑耗(通常分別稱為鹽耗、酸耗或堿耗)、比耗來衡量樹脂再生能力。耗用再生劑量(M)為:M=c×V×d (2-8)式中:d——再生劑溶液密度,kg/m3。29再生劑耗得公式為:R=M/(QI×VR)

(2-9)式中:R——再生劑耗,g/mol;

M——周期再生劑用量,g;

Q工——工作交換容量,mol/m3

VR——樹脂體積,m3。比耗得計算公式為:Ro=R/Mo(2-10)式中:Ro——比耗,mol/mol(或無量綱);

R——再生劑耗,g/mol;

Mo——再生劑摩爾質量數,g/mol。自用水率自用水率計算公式如下:RW=(W1+W2+W3+W4)/QT*

100%式中:RW——樹脂自用水率,%;W1——配制再生液用水量,m3;W2——置換用水量,m3;W3——清洗用水量,m3;W4——反洗用水量,m3;QT——周期制水量,m3。使用離子交換樹脂應注意得事項停運長期停用,必須考慮有適當得保護措施防止樹脂失水和受凍,還要防止樹脂發霉和細菌繁殖定期檢查定期檢查離子交換樹脂,可以了解設備工作性能下降得趨勢和制水量減少、出水質量變差得原因,還可以預測樹脂得壽命,確定樹脂就是否需要復蘇得方法

離子交換樹脂得分離根據不同樹脂可以采用各種濃度得酸、堿或鹽溶液作為浮選介質,使分離后得樹脂易于再生,特別要指出,被鐵嚴重污染得強堿陰樹脂也可能沉于飽和氯化鈉溶液得底部,此時應先用濃鹽酸(加溫)處理后再用飽和鹽水使之與陽樹脂分離。動態連續分離效果比靜態分離效果好得多離子交換設備運行中出現得問題離子交換設備運行中出現得問題一般表現為:設備出力降低,出水質量惡化或運行經濟指標下降。設備出現上述問題后,首先應檢查水質得測定方法和結果就是否正確,以及運行、再生操作中就是否發生異常現象,以確定這種現象就是偶然發生還就是穩定得出現。偶然得失誤,其現象時隱時現,沒有明顯得規律,需要再細致進行觀察才能查出原因。本文主要針對穩定出現得問題進行分析,并提出判斷方法。離子交換器投入運行,1~3月內應進行啟動調整試驗,6個月內應進行運行調整試驗,以確定正常運行工況下得出水質量、設備出力、水流阻力、再生劑耗量、自用水率以及再生條件,作為設備檢查得依據。明顯偏離上述指標并經常出現時,可以認為該設備發生了故障。

出水水質惡化

出水質量就是衡量化學除鹽設備運行工況得主要指標。出水質量惡化就是指運行周期中間,除鹽水得電導率和SiO2含量明顯高于調試結果,不論其水質指標就是否合格,都可認為就是發生了出水水質惡化現象。當除鹽水得電導率和SiO2含量明顯增高時,為確定發生問題得原因,需要測定除鹽水得pH值,根據測定結果,按圖2-1查找發生問題得意義。出水水質電導率不合格陰床故障出水pH>9再生無效再生無效恢復再生恢復再生電導率合格SiO2不合格陽床故障出水pH<4堿液加溫不夠堿液質量惡化陰床再生系統故障陰床設備故障漏入除鹽水系統酸再生液或除碳器水陰床再生劑量不足陰床再生操作不當陰床樹脂性能劣化陽床再生劑量不足陽床再生操作不當陽床樹脂性能劣化陽床樹脂流失陽床再生系統故障陽床設備故障堿再生液漏入除鹽水系統陰床樹脂流失陰床再生系統故障陰床設備故障圖2-1除鹽設備出水質量故障判斷設備出力降低

除鹽設備出力得降低可以分別表現為周期交換離子量得降低和單位時間制水量得降低。周期制水量得增減與原水中離子含量有直接關系,當使用原水水質多變得地表水或多個水源時,尤其應注意原水水質對周期制水量得影響。單位時間制水量得降低一般就是離子交換設備水流阻力過大得結果,應及時檢查交換器內部得進、出水得布水裝置和樹脂層就是否發生偏斜或污堵,并及時予以消除。當除鹽設備發生故障時,首先表現為周期制水量得降低,然后才就是出水水質得惡化。串聯方式除鹽系統可以根據失效使除鹽水得指標確定交換量降低得交換器。失效時,出水SiO2含量增加,電導率變化不大者為陰床失效;電導率增加,SiO2含量變化不大者為陽床失效。并聯式除鹽系統(母管式)應根據每臺設備得周期制水量與原水水質計算設備得周期交換量,發現周期交換量明顯降低,可以認為該設備發生了故障。發現陽床(或陰床)出力降低時,可按照圖2-2除鹽設備出力降低故障判斷、查找可能得原因。陽床周期交換量降低提高再生劑用量陰床周期交換量降低提高再生劑用量無明顯效果恢復正常樹脂流失陽床設備故障樹脂性能劣化需要調整再生工況再生劑質量差再生系統故障再生操作故障無明顯效果恢復正常需要調整再生工況再生劑質量差再生系統故障再生操作故障除碳器效率低樹脂流失樹脂性能劣化陰床設備故障圖2-2除鹽設備出力降低故障得判斷運行經濟指標降低運行經濟指標得降低主要就是再生劑得比耗明顯超過正常再生比耗。造成離子交換器再生劑比耗高得主要原因有:a、樹脂性能劣化;b、再生劑質量差;c、樹脂流失;d、交換器內再生液分配裝置損壞;e、再生操作不當;f、原水水質明顯變化。水處理中樹脂常見得劣化現象

39離子交換樹脂得破損離子交換樹脂得鐵污染樹脂得氧化和降解

離子交換樹脂得破損

造成樹脂破損得原因,有制造質量問題,也有運行問題。有得樹脂出廠時機械強度比較差,因而使用時嚴重破損。所以,如何從制造上進一步提高樹脂得機械強度就是一個問題。屬于運行方面得問題如下:1、樹脂保存不當 出廠得樹脂含有較高得水分。如果在0℃以下儲存時,樹脂中得水會結成冰,使樹脂體積增大,造成樹脂崩裂。某廠樹脂儲存于室外,由于凍結而使樹脂崩裂。在顯微鏡下觀察,絕大多數樹脂均為裂球,使用后破碎嚴重。某廠設備運行不正常又漏水,使樹脂忽干忽濕。由于干濕變化,引起樹脂顆粒體積收縮、膨脹,從而使樹脂機械強度顯著降低,破碎嚴重,造成樹脂層阻力增大,影響力設備出力。某廠樹脂在室外保存五年,使強堿陰樹脂得中性鹽分解容量從1100克當量/米3降低到640克當量/米3。再如某廠設備中得樹脂,卸出后在露天放置了半年。使用時出水質量比過去下降,陰床出口硅酸根從10微克/升~20微克/升增加值50微克/升~70微克/升。2、運行流速過高:在使用凝膠型樹脂時,過高得運行流速會加速樹脂得破損。如某廠混床運行流速120米/時左右,樹脂破損嚴重。一年內樹脂大多呈粉末。由于樹脂破碎,混床進出口壓差高達6公斤/厘米2,以致造成中排裝置損壞。3、排水裝置存在缺陷: 由于排水裝置缺陷,造成樹脂大量流失。這樣得事例,在不少廠均發生過。排水裝置存在得缺陷,包括排水帽損壞;兩塊多孔板之間密封不言;濾網被焊渣燒破等。4、反洗操作不當:反洗操作不當,會造成樹脂得流失。如某廠交換器樹脂層高為1、5米,在運行中發現周期治水量不斷降低,開始懷疑樹脂被污染了。后打開交換器人孔檢查,發現交換器中樹脂層高僅剩0、5米。經檢查,確認樹脂就是反洗時流失了。5、由于氧化而引起樹脂得破壞情況:某廠陽床樹脂氧化嚴重,造成運行進出壓差增大,取樣分析結果見表3、1。表3、1陽床中不同高度樹脂得破碎率注:新樹脂破碎率<0、5%。取樣部位

樹脂層深度(mm)中南西破碎率%50352627200121913400987600654、3離子交換樹脂得鐵污染

一般得說,造成樹脂微孔堵塞得物質有:原水中得懸浮物和微生物。這類污物主要附著在樹脂表面,可采用延長反洗時間或利用空氣進行輔助清洗得方法除去。造成樹脂微孔堵塞得另一類物質為與再生劑形成細得物質。對于陽樹脂,當用鹽酸再生時,銀、鉛等化合物會積聚于樹脂顆粒內部;再用硫酸再生時,鈣、鎂等化合物會積聚于樹脂顆粒內部,造成樹脂微孔得堵塞,引起交換容量得降低和出水質量得惡化。在實際運行中,遇到最多得問題,就是鐵和硅得污染。1、鐵得污染:陰陽樹脂在使用中均發生過鐵污染得情況。被鐵污染得樹脂,外觀顏色變深,嚴重者甚至可變為黑色。某廠曾進行過以下試驗:將運行中得陰陽樹脂用水沖洗,除去表面污物后,取樹脂各50毫升,浸泡在10%、15%、25%得鹽酸中。24小時后,測定溶液中得鐵含量(反復處理三次)。測定結果見表3、2。表3、2樹脂酸洗液中得鐵含量處理次數陽樹脂酸洗液中含鐵量(毫克/升)陰樹脂酸洗液中含鐵量(毫克/升)10%HCl15%HCl25%HCl10%HCl15%HCl25%HCl第1次13、7018、7017、9454、90137、95143、44第2次14、3013、0519、5442、3075、9544、54第3次6、607、5510、0434、8039、851、5645樹脂被鐵污染如果每100g樹脂中含有(150)mg鐵,就認為樹脂被鐵污染了。從表3、2可看出,陰樹脂吸著得鐵比陽樹脂大許多倍,這就是因為陽樹脂在每次用酸再生后,能除去一部分鐵得緣故。某廠把新舊樹脂在800℃下灼燒,將灼燒殘渣進行x-射線衍射分析,測得新樹脂中殘渣得主要成分為ZnO(來源于樹脂制備時氯化甲基化得催化劑ZnCl2)。舊樹脂中,除ZnO外,大部分就是Fe2O3。經定量測定,舊樹脂中鐵含量為0、34%。某廠被鐵污染得樹脂,用15%HCl浸泡24小時后,樹脂交換容量基本上恢復到原來得水平。處理效果如表3、3所示。表3、3鹽酸處理前后樹脂交換容量得變化毫克當量/克(干)

2、硅得污染:有得廠發現,在陰樹脂污染物中有較多得SiO2。從測定樹脂灰化物中得二氧化硅含量,換算為占干樹脂重量1、08%(而新樹脂測不出)。交換容量新樹脂酸洗前舊樹脂酸洗后舊樹脂001×7陽樹脂4、494、104、31201×7陰樹脂3、382、633、08樹脂得氧化和降解

1、強酸陽樹脂得氧化:自來水中得活性氯時造成強酸陽樹脂氧化得主要原因。陽樹脂氧化后,外觀表面為顏色變淡,透明度增加,樹脂體積增大(為不可逆膨脹)并破碎,造成樹脂層阻力增大,體積交換容量降低(但樹脂得質量交換容量不大),出水純度和pH降低。強酸陽樹脂因氧化斷鏈而進入水中得物質(可溶性磺酸低聚物),還可污染其后得強堿陰樹脂。現舉二例,說明如下:例一:某化學除鹽設備得水源為自來水,水中活性氯含量為0、5~1、0毫克/升,運行一年后,發現陽離子交換器運行工況日趨惡化,表現為:⑴周期制水量迅速降低,由1500噸降至1000噸;⑵酸耗(硫酸再生)由110克/克當量逐漸上升至150克/克當量;⑶交換器運行壓差增大。由于問題在一段時間內未得到解決,致使每年損失樹脂6~7噸,多耗硫酸400~500噸,兩項合計約增加運行費用10萬元。為了查明原因,進行了以下試驗:從陽離子交換其中不同高度取樣,測定體積交換容量,結果列于表3、4。表3、4陽床中不同高度樹脂得體積交換容量

注:新樹脂交換容量為1、8毫克當量/毫升。從表3、4所列結果可看出,樹脂體積交換容量得下降,從樹脂得表層看時,隨樹脂深度得增加,體積交換容量得降低趨緩,符合正流運行樹脂從上而下逐漸被活性氯氧化得順序。取樣部位樹脂層深度(mm)中南西體積交換容量毫克當量/毫升500、820、930、632000、891、030、844001、141、161、186001、331、561、36此外,還對陽床一個運行周期中進出水中活性氯含量得變化進行了測定。從試驗中可看出,在陽床運行得一個周期中,出水較進水活性氯降低100%~80%。也就就是說,進水中活性氯全部消耗在氧化陽樹脂上,因而造成了陽樹脂得損壞。例二:國內某除鹽設備使用自來水,水中活性氯含量有時高達0、5毫克/升,造成強酸陽樹脂氧化。用甲基綠得方法測定出在陽床出水中含有磺酸低聚物,說明強酸性陽樹脂發生了斷鏈。國外得數據也說明:當原水活性氯含量為0、6~0、7毫克/升時,幾個月內強酸陽樹脂即有明顯得氧化。因此要求進入化學除鹽裝置得水中,活性氯得含量應小于0、1毫克/升。2、強堿陰樹脂得降解運行中,發現Ι型強堿陰樹脂較普遍存在交換基團得降解問題。某廠測定結果列于表3、5表3、5Ι型強堿陰樹脂交換容量降低情況單位:mmol/g(干)從表3、5可看出,Ι型強堿陰樹脂使用一年后,全交換容量下降了約22%,其中強堿基團下降了66%,并有47%轉化為弱堿基團容量。運行時間0月3月6月9月12月全交換容量3、473、262、892、762、68強型基團容量2、872、321、721、620、95弱型基團容量0、601、241、351、141、86由于交換基團得降解而引起含水量降低得情況見表3、6。表3、6使用中因樹脂含水量降低情況(氫氧型Ⅰ型強堿樹脂)樣品來源新樹脂含水量(%)舊樹脂含水量(%)A廠49、2134、31B廠49、2140、46C廠51、6433、95凝膠型強堿陰樹脂得有機物污染

凝膠型強堿陰樹脂得有機物污染就是化學除鹽系統遇到得較普遍得問題之一。如某電廠,其原水為江水(受化工廠排水污染),經凝聚處理后,除鹽設備進水得耗氧量為1、9~6、4毫克/升O2。運行初期,強堿陰床得周期制水量為2500~3000米3,一年半后降低到1200~2000米3,降低約30%。再如某廠,原水為河水,其耗氧量一般為5~6毫克/升O2,經石灰、凝聚后降至2~3毫克/升O2,除鹽設備運行后發現樹脂顏色逐漸變深,出水SiO2提前漏過,強堿陰床周期至數量不斷降低。為此,被迫對強堿陰樹脂進行多次復蘇處理。再如某廠,原水為自來水,其耗氧量在3毫克/升O2左右。運行后發現201×7強堿陰樹脂色澤變深,運行9個月交換容量降低約20%;運行一年多,樹脂呈炭黑色,再生度僅為8%。為此被迫更換新樹脂。上述幾例可以充分說明,強堿陰樹脂得有機物污染問題,就是化學除鹽系統中一個十分重要得問題。強堿陰樹脂有機物污染后得特征如下:1、強堿陰樹脂被有機物污染后樹脂顏色變深;2、樹脂交換容量明顯降低;3、陰床出水水質惡化;4、清洗水來能夠增加,清洗時間增長。離子交換樹脂使用壽命得判斷所謂離子交換樹脂得使用壽命包括兩個內容:安全壽命和經濟壽命。安全壽命:既當離子交換樹脂性能劣化到一定程度時,繼續使用會對水處理系統得安全造成危害,該樹脂必須報廢。經濟壽命:既當離子交換樹脂性能劣化到還沒有報廢得程度,但經濟分析得結果顯示繼續使用該樹脂己經不經濟時,該樹脂就應更換。

第一節離子交換樹脂使用得安全壽命指標

1、001×7強酸性陽離子交樹脂使用得安全壽命指標在含水率和工作交換容量下降率得關系得研究中己經得出,當001×7強酸性陽離子交樹脂得含水量劣化到60%時,樹脂己接近安全臨界,可作報廢處理,這時工作交換容量下降率約為0、25。將工作交換容量下降率0、25分別代入式(4-2)、式(4-3)和式(4-4),就可得出001×7強酸性陽離子交樹脂使用得安全壽命指標。結果見表5-1。表5-1001×7強酸性陽離子交樹脂使用得安全壽命指標項目報廢得安全壽命指標說明工作交換容量下降率≥0、25與新樹脂相比含水量%≥60鈉型體積交換容量下降率≥0、25與新樹脂相比含鐵量μg/g(濕樹脂)≥9500見報廢規則圓球率%≤80見報廢規則2、201×7強堿性陰離子交樹脂使用得安全壽命指標在強型基團容量劣化和工作交換容量下降率得關系得研究中己經得出,當201×7強堿性陰離子交樹脂得強型基團容量劣化下降到50%時,樹脂己接近安全臨界,可作報廢處理,這時工作交換容量下降率約為0、16。將工作交換容量下降率0、16分別代入式(4-6)、式(4-7)和式(4-8),就可得出201×7強堿性陰離子交樹脂使用壽命得安全性指標。結果如下:表5-2201×7強堿性陰離子交樹脂使用得安全壽命指標項目報廢得安全壽命指標說明工作交換容量下降率≥0、16與新樹脂相比含水量%≤40鈉型強型基團容量下降率≥0、55與新樹脂相比含鐵量μg/g(濕樹脂)≥6000見報廢規則圓球率%≤80見報廢規則有機物污染(COD)MnmgO2/LR

≥2500見報廢規則第一節離子交換樹脂使用得經濟壽命指標離子交換樹脂隨著使用時間得延長和一些污染因素得影響,樹脂理化性能會逐漸劣化,其結果就是樹脂得工作交換容量下降或周期制水量下降。而要保持額定得制水量,勢必增加樹脂得再生次數或提高樹脂得再生水平,從而使交換器得酸堿耗和自用水率增大,運行費用上升,離子交換器運行得經濟性受到影響,最終導致樹脂不能正常使用而更換。決定樹脂就是否需要更換得主要依據就是樹脂能否經濟運行。本節對以下兩點進行研究:(1)樹脂劣化使離子交換器運行費用增加得主要因素;(2)使用劣化得舊樹脂所增加得額外費用與購買新樹脂投資回收年限得經濟比較。通過分析找出樹脂得劣化與其經濟運行之間得關系,繼而確定更換樹脂得經濟依據。1、離子交換樹脂工作交換容量下降后采用得措施1、1工作交換容量下降后,周期制水量明顯得下降。如果周期運行時間符合要求,系統備用量足夠,則可以增加再生次數使設備得總制水量不降低。若由此引起年運行增加得費用,則應該和更換新樹脂得費用進行比較,確定設備內樹脂就是否報廢。1、2工作交換容量下降后,周期制水量明顯得下降。如果周期運行時間低于標準或規范等法定文件規定得下限,或陽、陰床運行不匹配,則增加再生用酸量以提高樹脂工作交換容量至設計值,恢復周期制水量。若由此引起年運行費用得增加,則應該和更換新樹脂得費用進行比較,確定設備內樹脂就是否報廢。2、采用措施得經濟分析本節主要討論增加再生次數得問題。設定運行條件:(1)再生劑質量、再生比耗、再生液濃度、溫度和流速不變;(2)進水水質、水溫、樹脂層高度不變;(3)設備沒有偏流。則工作交換容量得下降率就就是周期制水量得減少率。3、年再生次數得增加與工作交換容量下降得關系正常運行時,年再生次數與樹脂周期制水量得關系:n0=a/b(5-1)式中:no─正常運行時年再生次數;a─正常運行得年制水量,t;b─周期制水量,t/周。每一年度所需得制水量就是一定得,當樹脂得工作交換容量下降后,要保持額定得制水量,其再生次數必須增加:(5-2)式中:n1─樹脂工作交換容量下降后得年再生次數;△qw─工作交換容量下降率;△b─周期制水量減少率。年再生次數得增加與工作交換容量下降率得關系:(5-3)式中:△n─年增加得再生次數。根據上式,當工作交換容量下降后,導致得年增加得再生次數可由原設計得年額定制水量a、周期制水量b和工作交換容量下降率△qw計算而得。4、酸、堿得年增加費用樹脂得再生次數增加,所需得再生用酸或堿和中和用得堿或酸勢必也要相應增加。年增加得再生用酸或堿和中和用得堿或酸費用可以分別用下列二式計算:(5-4)(5-5)式中:ds─樹脂再生次數增加時年增加得酸或堿費用,元;p0─每次再生得用酸或堿量(以100%濃度計),元/t;s0─酸或堿得價格(以100%濃度計),元/t;dj─樹脂再生次數增加時年增加得堿或酸費用,元;z─中和系數(每中和1摩爾酸耗用堿得摩爾數,視排廢處理方式而異);j0─堿或酸得價格(以100%計),元/T。 m

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