微考點電解質溶液的圖像分析

目錄

考情探究1

1.高考真題考點分布...................................................................1

2.命題規律及備考策略.................................................................1

_2

考法01電解質溶液微粒變化圖像.........................................................2

考法02沉淀溶解平衡圖像..............................................................9

考情探究

1.高考真題考點分布

考點內容考點分布

電解質溶液微粒變2023湖南卷，3分；2022河北卷，3分；2022浙江卷，2分；2022福建卷，4分；

化圖像2022浙江卷，2分；2021浙江卷，2分；2021浙江卷，2分；2021湖南卷，3分；

沉淀溶解平衡圖像2024?遼寧卷，3分；2024?浙江卷，3分；2024?湖北卷，3分；2024?全國甲卷，6

分；2023遼寧卷，3分；2023全國甲卷，6分；2023新課標卷，6分；2023山東

卷，4分；2023北京卷，3分；2022福建卷，4分；2022湖南卷，3分；2022山東

卷,4分；

2022海南卷，4分；

2.命題規律及備考策略

【命題規律】

高頻考點從近幾年全國高考試題來看，酸堿中和滴定、沉淀滴定、沉淀溶解平衡曲線、中和滴定曲線、對

數曲線等仍是高考命題的熱點。

【備考策略】

H倒絨上.的點.Q,=X_.溶液tti和1

trfflltHi--------------------------------------------

1------------------------1Lill線外的Q?K.溶液過1*4和；

”人,溶液未飽和

布美A'tl修卜一------------------------------

___________IW干AB-的沉淀一定終點.可以

』沉淀.定圖像卜(43)?dB-HA.(AB)來求其陶子激度.

r(AXBx/1(AB)

I,，fl>f>

【命題預測】

預計2025年高考會以新的情境載體考查沉淀溶解平衡曲線、中和滴定曲線、對數曲線、分布曲線等知

識，考查數形結合能力、信息整合能力，題目難度一般較大。

考點梳理

考法01電解質溶液微粒變化圖像

1.滴定曲線特殊點的分析

(1)強酸與強堿滴定過程中pH曲線

(以0.1000mol-L1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L-1鹽酸為例)

①開始時加入的堿對pH的

影響較小

②當接近滴定終點時，很少

量(0.04mL,約一滴)堿

8[—底晟突變=>

引起pH的突變，導致指示

6蠹范圍劑的變色即反應完全，達到

4甲基橙r^~~i——工終點

③￡渡后，加入的堿對pH的

影響較小

10203040V^NaOH)/mL

案例：常溫下，用0.100OmolL-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000moLLrCH3COOH溶液所得滴定曲線

如圖:

（3）pH—V圖各特殊點粒子大小關系及變化趨勢

點溶質離子濃度大小比較

c(H+)>c(CHCOO)>c(OH)

ACH3COOH3

++

B(1：1)CH3COOH、H3COONac(CH3coeT)>c(Na)>c(H)>c(OH)

++

C(pH=7)CH38OH、CH3coONaC(CH3COO")=c(Na)>c(H)=c(OH-)

+C+

DCH3COONac(Na)>(CH3COO")>c(OH")>c(H)

+-+

E(2：1)CH3COONa>NaOHc(Na)>c(CH3coeT)>c(OH)>c(H)

++

F(1：1)CH3coONa、NaOHc(Na)>c(OH")>C(CH3COO")>C(H)

（4）各特殊點對水電離程度的影響

點溶質水的電離情況pH—V圖

ACH3COOH抑制

P"H)______一『一

BCH3COOH、CH3COONa抑制

:D尸

CCH3coOH、CH3coONa正常電離

尸

DCH3COONa只促進

(>n211

ECH3COONa>NaOH抑制

V(NaOH)/mL

FCH3coONa、NaOH抑制

結論：水的E目離程度大小順序為：D>C>B>A>E>F

2.分布曲線

分布系數圖及分析【分布曲線是指以pH為橫坐標、分布系數（即組分的平衡濃度占總濃度的分數）為縱坐標

的關系曲線】

一元弱酸（以CH3coOH為例）二元弱酸（以草酸H2c2。4為例）

34567

PH123456

注：為電離常數的負對數PH

So為CH3COOH分布系數，51為CH3co0一瓦為H2c2O4分布系數、為HC2OI分布系數、&為C20/

分布系數分布系數

1.隨著pH增大，溶質分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據分布系數可以書寫一

定pH時所發生反應的離子方程式

2.同一pH條件下可以存在多種溶質微粒。根據在一定pH的微粒分布系數和酸的濃度，就可以計算各成

分在該pH時的平衡濃度

3.坐標為對數或負對數的圖像分析

(DpC：類比pH,即為C離子濃度的負對數，規律是pC越大，C離子濃度越小。

(2)pK：平衡常數的負對數，規律是pK越大，平衡常數越小，對于一元弱酸(HX)：p&=pH-1g

「-

(v)c(X)

，lg「越大,HX的電離程度越大。

C\rlA.)C\MA.)

/[1~+\

C

(3)AG=lgc(QH-),氫離子濃度與氫氧根離子濃度比的對數；規律是：AG越大，酸性越強，中性時AG

=0o

【圖像示例】

(l)pOH—pH曲線

'Q點為中性，c(H+)H2O=C(OH")H2O=1X

10amol-L1

-fe1

M點為酸性，c(OH7)H2O=lx10mol-L-

+fe-1

、N點為堿性，c(H)H20=lxlOmolL

(2)常溫下，二元弱酸HzY溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示:

c(HY-)

lg---------

C(H2Y)

或

c(HY-)

gc(Y2-)

C(HY')

Li代表c.(4丫)—PH

叢丫的長21=10=3,%=10乜3

2"

e點;c(H2Y)=C(Y)

(3)常溫下將KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系圖:

.

6

5..

4

5.2//

5.9吵

./

H5.8

d4../4

46m/n

./

4

4.2

4..

4.O

-1.2-0.8-0.4().00.40.81.2

c(X2-)c(HX-)

lg或lg

c(HX—)C(H2X)

〃二元弱酸（MX）一級電離程度遠大于二級

電離程度

_

c（v2）

旭一,口乂二越大，表示電離程度越大，因而

N代表一級電離的曲線，M代表二級電離

曲線可以根據m點，n點的坐標計算p&i

、和pKa2

典例引領

---------114

考向01考查滴定曲線

【例1】（2024?陜西商洛?模擬預測）室溫下，用O.lmoLL」的二甲胺［（CH3%NH］溶液（二甲胺在水中的電

離與一水合氨相似）滴定lO.OOmLO.lmoLL?鹽酸溶液。溶液pH隨加入二甲胺溶液體積變化曲線如圖所示（忽

略溶液混合時的體積變化）。下列說法正確的是

A.x=l,y=7

B.a>b兩點的溶液中，Kw不相等

c.本實驗應該選擇酚St作指示劑

D.b點溶液中存在：2c（cr）=c［（CH3）2NH*］+c［（CH3\NH］

【答案】D

【解析】A.（Mmol的鹽酸溶液的pH=l,加入10mL0.11110卜1?9旦）2岫溶液，兩者恰好完全反應生

成強酸弱堿鹽，溶液呈酸性，故y<7,A項錯誤；

B.常溫下，Kw在任何溶液中均相等，B項錯誤；

C.因為兩者恰好完全反應生成（CHs^NH?。，溶液顯酸性，故本實驗應該選擇甲基橙作指示劑，C項錯

誤；

D.b點溶液中元素質量守恒：2c(cr)=c[(CH3)2NH；]+c[(CH3)2NH],D項正確；

選D。

考向02考查分布曲線圖像

【例2】(2024?江蘇蘇州?模擬)H2c2O4為二元弱酸，20℃時，配制一組c(H2c204)+。(恥201)+。920r)=

0.1mol-L-1的H2c2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下

列指定溶液中微粒的物質的量濃度關系一定正確的是()

A.pH=2.5的溶液中：C(H2C2O4)+C(C2OF)>C(HC2O；)

+

B.pH=7的溶液中，c(Na)=2c(C2OD

C.C(HC2O4)=c(C2。/)的溶液中：c(Na+)>0.1+c(HC2O；)

D.c(Na+)=0.1molL1的溶液中：c(H+)+c(H2C2C)4)=c(OH-)+c(C2Or)

【答案】D

【解析】A.由圖像可知，pH=2.5的溶液中C(H2c2。4)和C(C2O/)濃度之和小于C(HC2。1),則C(H2c2。4)+

c(C2Or)<c(HC2Or),A錯誤；B.20C時，pH=7的溶液中，顯中性，(H+)=c(OH)根據電荷守恒出口)

+-+

+c(Na)=2C(C2OD+C(HC2O7)+c(OH),所以c(Na)>2c(C20r),B錯誤；C.c(H2C2O4)+c(HC2O；)+

-1++

c(C20r)=0.100mol-L,c(HC2O4)=c(C2Or)，電荷守恒c(H)+c(Na)=2c(C2OD+c(HC2O4)+c(OH-),

pH約4,此時氫離子濃度大于氫氧根，得到溶液中c(Na+)<0.100mol.Lr+c(HC2C)4)，C錯誤；D.依據溶

液中電荷守恒和元素質量守恒分析，c(Na+)=0.100mol/L的溶液中為NaHCzCX溶液，溶液中存在電荷守恒

+-

c(H+)+c(Na)=2C(C2OF)+c(HC2O；)+c(OH),元素質量守恒c(Na+)=c(C2Oa)+c(HC2O4)+c(H2c2O4),

代入計算得到c(H+)+c(H2c2O4)=c(OJr)+c(C2Or)，D正確。

考向03考查坐標為對數或負對數的圖像

[例3](2024?河北衡水?模擬))已知常溫下HF酸性強于HCN,分別向1L1mol-L-1的HF、HCN溶液中

c(X)

加NaOH固體(忽略溫度和溶液體積變化)，溶液pH隨lggm(X表示F或者CN)變化情況如圖所示，下

CkrlA)

列說法錯誤的是()

A.lgKa(HF)-IgKa(HCN)=6

B.溶液中對應的c(X)d點>(:點

C.b點溶液的pH=5.2

D.e點溶液中c(Na+)>c(HCN)>c(OH")>c(H+)

【答案】B

c(丁)

【解析】由題干信息可知，常溫下HF酸性強于HCN,即Ka(HF)>Ka(HCN),當橫坐標為0時，即1g語、

Ckrlr)

c(CN*)2.r-c(F-)-c(H+)+

=0或者Ige(HCN)=0即Hnc(F)=c(HF)或c(CN)=c(HCN),則有Ka(HF)=------.-------=c(H)=10

C(CN-)-r

—32Ka(HCN)=--------詢而——=c(H+)=10"2,即I代表HF,n代表HCN,據此分析解題。A.由分析

可知，Ka(HF)=10f2，Ka(HCN)=10—92,則lgKa(HF)—lgKa(HCN)=6,A正確；B.由于弱電解質的電離是微

弱的，故溶液中c(HF)=c(HCN戶lmol/L,則溶液中對應的c(X-)：d點為：)一(HC：*)(HCN)

1mol/LxlO-9-2_c(HF)K(HF)1mol/LxlO-3-2…、口人八

=I。-7，c點為：c(F)=c(Jj+a)=[0-7，貝nUlc>d,B專月1天；C.由分析可矢口，

I代表HF,Ka(HF)=1032,b點溶液中1g,(HF)=2,則有：c(H+)=-------//---------=1°，故b點

c(CN)

對應溶液的pH=5.2,C正確；D.由圖像可知，e點溶液中pH為9.2,止匕時lg(、=0即c(CN-)=

c(HCN),根據電荷守恒可知：c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-),結合c(OH-)>c(H+),則有c(Na+)>c(CN

一)>c(OJT)>c(H+)即有c(Na+)>c(HCN)>c(OH—)>c(H+),D正確。

對點提升

-----------IK

【對點1](2024?山西朔州?模擬)TK時,現有25mL含KC1和KCN的溶液，用0.1000molL的硝酸

銀標準溶液對該混合液進行電位滴定(CN-與H+的反應可以忽略)，獲得電動勢(E)和硝酸銀標準溶液體

積(V)的電位滴定曲線如圖所示，曲線上的轉折點即為化學計量點。下列說法不正確的是

已知：I.Ag+與CN-的反應過程為①Ag++2CN-=[Ag(CN%T，

②[Ag(CN%『+Ag+=2AgCNJ；

10

II.TK時，4p(AgCN)=2x10-6,7Csp(AgCl)=2xlQ-.

A.%=5.00,A—B發生反應：[Ag(CN)J+Ag+=2AgCNJ；

2

B.原溶液中，c(CN)+c(HCN)=|c(Cr)

c(cr)￡

c.c點時，溶液中——^=106

c(CN-)

D.D點：c(K+)>c(C「)>c(CN-)>c(Ag+)

【答案】D

【分析】已知曲線上的轉折點為化學計量點，根據題意和圖像，結合化學方程式可知：A點為CN-完全反

應生成[Ag(CN%]的終點，B點為[Ag(CN)z1轉化為AgCN沉淀，看作第一滴定終點，C點生成AgCl

沉淀，看作第二滴定終點。

+

【解析】A.根據Ag+與CN-反應過程：@Ag+2CN--[Ag(CN)2]\②[Ag(CN%T+

Ag+—2AgCNJ可知：A點體積為2.50mL,B點體積為5.0mL,故A正確;

八0.100mol/Lx0.005L八八2”,,/、0.1000mol/Lx(0.0125-0.005)L

B.原溶液中c(KCN)=------------------------------=0.02000mol/LT.c(KCl)=------------------------------------------

'70.025L'70,025mL

=0.03000mol/L.根據物料守恒關系可知：c(CN)+c(HCN)=gc(C「)，故B正確；

C.C點，CN-和C「完全沉淀，溶液中同時存在二者的沉淀溶解平衡，

10

。（。一）gsp（AgCl）2xlQ

故C正確;

c（CN-）6（AgCN廠2x10*

++

D.D點，硝酸銀溶液過量，根據用「和圖像關系可知：C(K)>C(Ag)>e(Cr)>c(CN-),故D錯誤；

故選D。

【對點2】(2024?河南濮陽?模擬)以酚酸為指示劑，用0.1000molL1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃

度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布分數B隨滴加NaOH溶液體積V^OH的變化關系如圖所示。[比如

c(A2-)

A?一的分布分數：3(A2-)=C(H2A)+c(HAD+c(A2-]'下列說法錯誤的是()

A.曲線①代表3(HA-),曲線②代表3(A2-)

B.H2A溶液的濃度為0.1000molL'1

2-

C.A+H2O-HA-+OJT的平衡常數為1.0x10-9

D.^aOH=40mL時，溶液中c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA-)

【答案】C

【解析】A.沒有加入NaOH時，pH約為1,說明H2A第一步完全電離，第二步部分電離，曲線①代表6(HA

2-

■),曲線②代表8(A),故A正確；B.根據反應2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=。嗎黑吸。證

=0.1000mol-L\故B正確；C.根據曲線當3*人一)=5。2一)時溶液的pH=2,則HA-的電離平衡常數Ka

=,口＞、——=c(H+)=1x10-2,所以A2-+H2OHA-+OIT的平衡常數為零=1.0x10-12,故c錯

誤；D.當加入40.00mLNaOH溶液時，溶液的pH發生突變，說明恰好完全反應，根據反應2NaOH+

HzA-Na2A+2H2O知，溶質為Na?A,由物料守恒可得c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA-),D正確。

【對點3】(2024?黑龍江雞西?模擬)常溫下，二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH與

離子濃度變化的關系如圖所示，下列說法錯誤的是()

c(HY)

1g

C(H2Y)

或

c(HY-)

lg

c(Y2-)

c(HY-)

A.曲線M表示pH與lg(口的變化關系

Ckr12i)

B.Ka2(H2Y)=l(F43

C.a點溶液中：c(H+)-c(OH-)=2c(Y2-)+c(HY-)-c(K+)

D.交點c的溶液中：C(H2Y)=C(Y2-)>c(HY-)>c(H+)

【答案】D

c(H+)-cCHY」)-皿，+田,cCHY」)wc(HY)皿?

【解析】&I(H2Y)=-----°(H=)------，隨著pH增大，c(H+)減小，.(H?)增大，%(小丫)增大,

C(HYi)c(HY-)

故曲線M表示pH與lg°(H，Y)的變化關系，A項正確；曲線N表示pH與lg7不產廠的變化關系，當

…c(HY')c(Y2-)「ac(H+)-c(Y2')

=1232

pH=3時，c(H+)=103moi-Llg.(丫廠)=L3,￡.(^Y70'居丫)=一,舊丫一)-------=1°

-3x10-1.3=10-4.3,B項正確；a點溶液中存在電荷守恒：c(H+)+c(K+)=2c(Y2-)+c(HY-)+c(OH-),故

_c(HY)C(HY)

c(H+)—C(01T)=2c(Y2-)+c(HY「)-c(K+),C項正確；交點c的溶液中：色。(出丫廠=坨。節),=

1.5,則C(H2Y)=C(Y2-)<C(HY)D項錯誤。

考法02沉淀溶解平衡圖像

一、沉淀溶解平衡Ksp曲線的分析

L陽離子一陰離子單曲線

以“BaSO4(s)-Ba2+(aq)+SOE(aq)”為例

C(Ba2+)/(molL-1)

4X10-5I-----------a、c處在曲線，Q=K$p飽和溶液

2x10---------------b:Q>Ksp,有沉淀生成

圖像展示

1X10-5-__________c:&p(BaSOQ=10-5xlO-5=io-io

d1---id:QvK§p,不飽和溶液

0-

1XIO-2x10-54x10-5

:(S02-)/(mol-L-1)

a—c在曲線上變化，增大c(SOr)

/7一C加入1x10-5mol.L-iNa2s04溶液(加水不可以)

點的變化

d—c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)

c—a在曲線上變化，增大c(Ba2+)

溶液蒸發時，離

原溶液不飽和時，離子濃度都增大；原溶液飽和時，離子濃度都不變

子濃度的變化

溶度積常數只是溫度的函數，與溶液中溶質的離子濃度無關，在同一曲線上的點，溶度積常數相同

2.陰、陽離子濃度——溫度雙曲線圖

以

“BaSCU

”為例

0

ilc(S0i-)/(mol-L-1)

①曲線上各點的意義：每條曲線上任一點都表示飽和溶液，曲線上方的任一點均表示過飽和溶

液，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點均表示不飽和溶液

曲線可Ti曲線：a、b點都表示飽和溶液，c點表示過飽和溶液

知信息於曲線：a、b、c點都表示不飽和溶液

②計算(p：由a或b點可以計算出Ti溫度下的&p

③比較Ti和T2大小：因BaSCU沉淀溶解平衡吸熱，可知：TiS

二、有關沉淀溶解平衡對數圖像分析

1.對數圖像

將溶液中某一微粒的濃度［如c(A)］取常用對數，即lgc(A),反映到圖像中是:

⑴若c(A)=l時，lgc(A)=0

⑵若c(A)>1時，1gc(A)取正值且c(A)越大，1gc(A)越大

(3)若c(A)Vl時，lgc(A)取負值,且c(A)越大，lgc(A)越大,但數值越小

(4)當坐標表示濃度的對數時，要注意離子濃度的換算，如lgc(X)=m則c(X)=10。

(5)當坐標表示濃度的負對數［―lgc(X)=pX］時，pX越大，c(X)越小，c(X)=l(TPX

2.正對數［lgc(M+)?lgc(R-)］曲線

:°

P-5

&ZnS

以CuS>耳-10

-15

ZnS為例-20

-25

-25-20-15-10-50

lgc(S2-)

①曲線上各點的意義：每條曲線上任一點都表示飽和溶液，曲線上方的任一點均表示過飽

和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點均表示不飽和溶液

曲線可知ZnS曲線：a點表示飽和溶液，c點表示不飽和溶液

信息CuS曲線：b點表示飽和溶液，c點表示過飽和溶液

②計算金：由曲線上面給定數據可以計算CuS、ZnS的Kp

③比較弱大小：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)

3.負對數［一電c(M+)?-lgc(R)］曲線

M:Mg2\Ca2\Mn2-

縱坐標離子濃度的負對數

圖像pM=-lgc(M)

p(Ca2+)=-lgc(Ca2+)=4

舉例：

展示€(082*)=10^mol-L'1

p(Ca2+)=-lgc(Ca2+)=2

c(Ca2+)=10-2molL-1

關系函數關系：隨著CO錯誤!濃度增大，Ca2+濃度減小

①橫坐標數值越大，CO錯誤!越小；縱坐標數值越小，c(M)越大

②直線上各點的意義：直線上的任何一點為飽和溶液；直線上方的點為不飽和溶液；直線下方

曲線的點為過飽和溶液，有沉淀生成

可知如：c點，相對于MgCCh來說，處于直線上方，為不飽和溶液；相對于CaCO3來說，處于直線

信息下方，為過飽和溶液，此時有CaCCh沉淀生成

③計算Ksp：由曲線上面給定數據可以計算出相應的飛

④比較金大小：Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)

3.沉淀滴定曲線分析

向10mL0.2mol/LCuCl2溶液中滴加0.2mol/L的Na2s溶液:

滴定曲線曲線可知信息

-lgc(Cu2*)

①曲線上各點的意義：曲線上任一點(a、b、c點)都表示飽和溶液

17.7-b②計算Ksp：由b點恰好完全反應可知c(Cu2+)=10-7.7,進而求出Ksp=l(T

17.7xl0-17.7=10-35.4

1020"NajS/mL

③比較a、b、c三點水的電離程度大小

4.沉淀溶解平衡圖像題解題策略

(1)沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任意一點都表示飽和溶液，曲線上方的任意一點均表示過

飽和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的任意一點均表示不飽和溶液。

(2)從圖像中找到數據，根據&p公式計算得出Kp的值。

(3)比較溶液的Q與Kp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出。

(4)涉及。的計算時，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計算離子濃度時，所代入的溶

液體積也必須是混合溶液的體積。

典例引領

-------------IIV

考向01考查沉淀溶解平衡Ksp曲線的分析

【例1】(2024?浙江嘉興?一模)常溫下，Ksp(CaSO4)=9xl0F,常溫下CaSC>4在水中的沉淀溶解平衡曲線

如圖所示。下列說法正確的是()

A.在任何溶液中，c(Ca2+)、c(SOT)均相等

B.b點將有沉淀生成，平衡后溶液中c(Ca2+)和c(SO?一)都等于3x10、mol-L1

C.a點對應的Ksp等于c點對應的Kp

D.d點溶液通過蒸發可以變到c點

【答案】C

【解析】只有在單一CaSCU溶液中c(Ca2+)、ZSO/)才相等，A項錯誤；b點。〉Kp,故有沉淀生成，開

始c(Ca2+)、c(SOf)不相等而反應消耗的Ca2+、SO/相等，因此平衡后的兩種離子濃度也不會都等于3x10

^mol-L-1,B項錯誤；在沉淀溶解平衡曲線上的Ksp均相等，C項正確；d點通過蒸發后各離子濃度都增

大，不可能保持SOT濃度不變而到達c點，D項錯誤。

考向02考查有關沉淀溶解平衡對數圖像分析

【例2】(2024?湖北鄂州.模擬)時，CdCCh和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知pCd2+為

Cd?*濃度的負對數，pN為陰離子濃度的負對數。下列說法正確的是()

A.曲線I是CdCCh的沉淀溶解平衡曲線

B.加熱可使溶液由X點變到Z點

C.Y點對應的Cd(OH)2溶液是過飽和溶液

D.T℃,在CdCO3(s)+2OlT(aq)=Cd(0H)2(s)+C0歹(aq)平衡體系中，平衡常數K=10?

【答案】D

【解析】A.CdCO3(s)-Cd2+(aq)+corsq),則c(Cd2+)=c(COl),CdCCh的沉淀平衡中pCd2+=pN,

故曲線II是CdCCh的沉淀溶解平衡曲線，A錯誤；B.由A分析可知，曲線I是Cd(OH)2的沉淀溶解平衡

曲線，Cd(OH)2(s)=Cd2+(aq)+2O}T(aq),則2c(Cd2+)=c(OlT),加熱平衡正向移動，Cd2+>OJT離子

濃度變大，但是不會相等，B錯誤；C.曲線上的點為達到了沉淀溶解平衡，pCd2+為Cd2+濃度的負對數，

pN為陰離子濃度的負對數，則數值越大，離子濃度越小，Y點在曲線上方，說明離子濃度小，故為不飽

和溶液，C錯誤；D.T℃,由圖可知，pN=4時，CdCCh中pCd2+為8,即Ksp(CdCO3)=c(CO『>c(Cd2+)=

10-12；pN=4時，Cd(OH)2中pCd2+為6,即7^^(1(011)2]=/(011一)七9￡12+)=KTR在cdCO3(s)+2OH-

c(COF)C(COF)-C(Cd2+)

)(平衡體系中，平衡常數K=

(aq)一一Cd(OH2s)+CO1(aq)c2(OH)-c2(OH)-c(Cd2+)一

含牖落=1。2,D正確。

AspLCaIUH；2j

考向03考查沉淀滴定曲線分析

[例2](2024?江西上饒?模擬)某溫度下，分別向10.00mLO.lmol/L的KC1和KzCrCU溶液中滴加0.1

mol/LAgNO3溶液，滴加過程中一lgc(M)(M為C「或CrO「)與AgNO3溶液體積(V)的變化關系如圖所示(忽

略溶液體積變化)。下列說法不正確的是()

A.曲線Li表示一Igc(Cr)與V(AgNO3)的變化關系

B.M點溶液中：c(NOD>c(K+)>c(Ag+)>c(H+)>c(OH")

12

C.該溫度下，/CSp(Ag2CrO4)=4.0xl0-

D.相同實驗條件下，若改為0.05mol/L的KC1和BCrCU溶液，則曲線L2中N點移到Q點

【答案】D

【解析】A.KC1和硝酸銀反應的化學方程式為：KC1+AgNO3=AgCH+KNO3,銘酸鉀和硝酸銀反應的化

學方程式為：K2CrO4+2AgNO3=Ag2CrO41+2KNO3，根據反應方程式可知在相同濃度的KC1和K2CrO4

溶液中加入相同濃度的硝酸銀溶液，氯離子濃度減小的更快，所以Li代表是一Igc(Cr)與V(AgNC)3)的變化

關系，故A正確；B.M點加入的硝酸銀溶液體積是15mL，根據反應方程式KCl+AgNO3=AgCl[+

KNO3可知，生成0.001mol硝酸鉀和0.001mol氯化銀，剩余0.0005mol硝酸銀，則c(NOD>c(K+)>c(Ag

+),銀離子水解使溶液表現酸性，則c(H+)>c(OlT),所以M點溶液中，離子濃度為：c(NOD>c(K+)>c(Ag

+)>c(H+)>c(OH-),故B正確；C.N點縱坐標的數值是4,則Ag2CrCU在沉淀溶解平衡中c(CrOr)=10r,

+-42+44212

c(Ag)=2xlOmol/L,/Csp(Ag2CrO4)=c(CrOF)xc(Ag)=10"x(2x10-)=4.0x10-,故C正確；D.相同

實驗條件下同一種溶液的Ksp相同，平衡時溶液中c(CrOF)=KT、Q對應的縱坐標數值是4.0,即

c(CrOF)=10-4,曲線L2中N點移到Q點上方，故D錯誤。

對點提升

-----------II<1

【對點1】(2024?廣東深圳?模擬)一定溫度下，將足量的BaS04固體溶于50mL水中，充分攪拌，慢慢加

入Na2cCh固體，隨著c(COr)增大，溶液中c(Ba2+)的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()

A.該溫度下，Ksp(BaSC>4)>Ksp(BaCO3)

B.加入Na2cO3固體，立即有BaCCh固體生成

C.BaCO3的Cp=2.5xl0-9

?,c(CO3)1

D-曲線2C段cn內，,(SOI)=行

【答案】C

【解析】當C(cor)=0時，c(SOr)=c(Ba2+)=LOxl(F5moi.Lr,故BaSCU的溶度積Ksp=L0xl(T

5x1.0x10-5=1.0x10-叫由題圖可知當c(COg~)>2.5xlO-4mol.Lr時,開始有BaCCh生成,BaCCh的溶度

積Ksp=2.5xlO-4xL0xio-5=2.5xl(T9,A、B項錯誤，C項正確。曲線8c段內，BaSCU(s)和BaCC)3(s)在溶

十公“、?(COF)c(COf)-c(Ba2+)Ksp(BaCCh)2.5xl0-9

=-10=25.

液中都達到了沉證溶解平衡狀心'故0(SO/)=c(SQF)-c(Ba2+)=編(BaSO4)1.0xl0

D項錯誤。

-21-18

【對點2](2024?安徽巢湖?模擬)已知298K時，^sp(NiS)=1.0xl0,Arsp(FeS)=6.0xl0,其沉淀溶解

平衡曲線如圖所示(圖中R表示Ni或Fe),下列說法正確的是()

(已知：導2.4,710-3.2)

2

ab-igc(s-)

A.M點對應的溶液中，cS一戶3.2xlorimol-L-1

B.與P點相對應的NiS的分散系是均一穩定的

C.FeS+Ni2+一NiS+Fe?+的平衡常數K=6000

D.向N點對應的溶液中加水，可轉化成Q點對應的溶液

【答案】C

-2118

【解析】已知298K時，7Csp(NiS)=1.0xl0,Aip(FeS)=6.0x10-,可知NiS較難溶于水，則圖中I為

FeS、II為NiS,直線上的點為平衡點。A.M點對應的溶液中，c(S2-)=^6.0xl0-18mol/L=2.4xlO-9

mol/L,A錯誤；B.對于NiS,P點在平衡點以下，為過飽和溶液，會有沉淀生成，為懸濁液，是不穩定的

分散系，B錯誤；C.FeS+Ni2+一NiS+Fe2+的平衡常數K=耍■?黑9=6000,C正確；D.N點為平衡

點，向N點對應的溶液中加水，Ni2+和S2-的濃度同時減小，故無法轉化成Q點對應的溶液，D錯誤。

【對點3】(2024?山東棗莊?模擬)某溫度下,向10mL0.01mol-L_1PbCb溶液中滴加0.01moLlTi的Na2s

溶液，滴加過程中一lgc(Pb2+)與Na2s溶液體積的關系如圖所示。下列有關說法正確的是()

V(Na2s溶液)/mL

A.該溫度下，&p(PbS)=1.0x10-28

B.a、b、c三點對應的溶液中，水的電離程度最小的為a點

C.若改用0.02molL-1Na2s溶液，b點應該水平右移

D.若改用0.02mol-L1PbCb溶液，b點移向右下方

【答案】A

【解析】該溫度下，平衡時c(Pb2+)=c(S2-)=l(Fi4mol.Lr,則

A項正確；Pb2+單獨存在或S2-單獨存在均會水解，促進水的電離，b點時恰好形成PbS的沉淀，此時

2+2

水的電離程度最小，B項錯誤；若改用0.02moLL-i的Na2s溶液，由于溫度不變，^sp(PbS)=c(Pb)-c(S

一)不變，即平衡時c(Pb2+)不變，縱坐標不變，但消耗的Na2s體積減小，故b點水平左移，C項錯誤；若

改用0.02moM_/i的PbCb溶液，則消耗的Na2s的體積增大，反應終點時c(Pb2+)不變，縱坐標不變，即b

點應向右平移，D項錯誤。

好題沖關

基礎過關

-----------II<

1.(2024?四川成都.模擬預測)已知pOH=Tgc(OHT)。初始溫度25℃時，向20mLO.lmoblji氨水中滴加

0.05moL□的稀硫酸，測得混合溶液的溫度T、pOH隨加入稀硫酸體積V的變化如圖所示。下列說法不

A.水的電離程度：c＜a＜b

B.圖中b點溶液中，c（NH：）＞c（SO：）

C.a、b、c三點對應NH：的水解平衡常數：Kh（c）＞Kh（b）＞Kh（a）

D.若丫3=40,貝丘點對應溶液中c（H+）=c（OH-）+c（NH；）+2c（NH3-Hq）

【答案】C

【解析】A.b點溫度最高，說明b點氨水和硫酸恰好反應，b點溶質只有（NH4）2SO4,a點溶質為

（NH4）2SO4、氨水，c點溶質為（NH4）2SC）4、H2so4、（NH4）2SC）4促進水電離、H2s。4和氨水都抑制水電離，b

點水的電離程度最大，故A正確；

B.b點溫度最高，說明b點氨水和硫酸恰好反應，b點溶質只有（NH4）2SO4,（NH4）2SO4水解呈酸性，所以

b點溶液中,c（NH：）＞c（SOt）,故B正確；

C.水解吸熱，溫度越高NH；的水解平衡常數越大，a、b、c三點對應NH：的水解平衡常數：

Kh（b）＞Kh（c）＞Kh（a）,故C錯誤；

D.若丫3=40,根據物料守恒①c（NH：）+c（NH3-H2O）=c（SO：）,根據電荷守恒②

+

c"）+c（NH；）=c（OH-）+2c（SOj）,綜合①②得c（H）=c（0H）+c（NH：）+2c（NH3.H2O）,故D正確；

選C。

2.（2024?福建廈門?模擬預測）在20。（2時，用0.5mol-LTNaHCC）3溶液滴定25mL0.25mol.LTCaCL溶液，加入

的NaHCOs溶液體積與溶液pH變化曲線如圖所示，其中V=4.54mL時溶液中無沉淀，之后出現白色渾濁且

逐漸增多，當滴加的NaHCOs溶液體積為25.00mL時，溶液的pH穩定在