固定污染源廢氣揮發性脂肪胺的測定氣相色譜法II目 次前言 II范圍 1規范性引用文件 1術語和定義 1方法原理 1試劑與材料 1儀器與設備 2樣品 3分析步驟 4結果計算與表示 5精密度和正確度 6質量保證和質量控制 6注意事項 7廢物處理 7附錄A（資料性）方法檢出限和測定下限 8附錄B（資料性）精密度和正確度 9PAGEPAGE5固定污染源廢氣揮發性脂肪胺的測定 氣相色譜法警示——實驗中使用的鹽酸和氨水具有強烈的刺激性和腐蝕性，試劑配制過程應在通風櫥內進行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免吸入呼吸道和接觸皮膚、衣物。范圍本文件規定了測定固定污染源廢氣中揮發性脂肪胺的氣相色譜法。乙胺及三乙胺的測定。方法檢出限和測定下限詳見附錄A。規范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。GB14554惡臭污染物排放標準GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定和氣態污染物采樣方法HJ/T55大氣污染物無組織排放監測技術導則HJ194環境空氣質量手工監測技術規范HJ/T397固定源廢氣監測技術規范HJ905惡臭污染環境監測技術規范術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。方法原理法定量。試劑與材料鹽酸：ρ（HCl）=1.189g/mL，優級純。鹽酸吸收液：c（HCl）=0.12mol/L，用鹽酸（5.1）配制，臨用現配。40044504氫氧化鈉溶液：ω（NaOH）=5050g50mL氨水：ρ（NH3·H2O）=0.91g/mL，分析純。甲胺標準貯備溶液：ρ（甲胺）=5000mg/L。準確稱取1.0979g甲胺鹽酸鹽標準品（純度≥99），用（5.2）溶解，準確定容至100mL。二甲胺標準貯備溶液：ρ（二甲胺）=2500mg/L。準確稱取0.4551g二甲胺鹽酸鹽標準品（純度≥99.5%），用（5.2）溶解，準確定容至100mL。三甲胺標準貯備溶液：ρ（三甲胺）=100mg/L。準確稱取0.01653g三甲胺鹽酸鹽標準品（純度≥98%），用（5.2）溶解，準確定容至100mL。乙胺標準貯備溶液：ρ（乙胺）=1250mg/L。準確稱取0.2311g乙胺鹽酸鹽標準品（純度≥98），用（5.2）100mL。二乙胺標準貯備溶液：ρ（二乙胺）=500mg/L。準確稱取0.07607g二乙胺鹽酸鹽標準品（純度≥98.5%），用（5.2）溶解，準確定容至100mL。三乙胺標準貯備溶液：ρ（三乙胺）=100mg/L。準確稱取0.01382g三乙胺鹽酸鹽標準品（純度≥98.5%），用（5.2）溶解，準確定容至100mL。6種揮發性脂肪胺標準貯備液均在43個月。揮發性脂肪胺標準使用溶液：ρ（甲胺）=250mg/L；ρ（二甲胺）=100mg/L；ρ（三甲胺）=2.5mg/L；ρ（乙胺）=62.5mg/L；ρ(二乙胺）=12.5mg/L；ρ（三乙胺）=2.5mg/L。準確量取5.0mL甲胺標準儲備液（5.7）、4.0mL二甲胺標準儲備液（5.8）、2.5mL三甲胺標準貯（5.9）5.0mL（5.10）2.5mL（5.11）和2.5mL三乙胺標準儲備液（5.12）用0.12mol/L鹽酸溶液稀釋定容至100mL容量瓶，保存時間為1個月。5.14高純氮氣：純度≥99.9995.15氫氣：純度≥99.955A0.3μm99.90.1mg。儀器與設備除非另有說明，分析時均使用符合國家標準A級玻璃量器。氣相色譜儀：具有分流/不分流進樣口，配備氮磷檢測器（NPD）。頂空進樣器：頂空瓶（22mL）、聚四氟乙烯（PTFE）/硅氧烷密封墊、瓶蓋（螺旋蓋或一次使用的壓蓋），也可使用與自動頂空進樣器配套的玻璃頂空瓶。m×0.32mm×5.0（需胺性脫活處理或其他等效色譜柱。氣泡式玻璃吸收瓶：25mL、75mL。0.1L/min～1.0L/min，HJ194煙氣采樣器：流量范圍0.1L/min～2.0L/min，采樣管為硬質玻璃或氟樹脂材質，應具備加熱和保溫功能，加熱溫度≥120HJ/T397濾膜夾：聚四氟乙烯材質，尺寸與濾膜（5.17）匹配。一般實驗室常用儀器和設備。樣品樣品采集有組織排放廢氣樣品有組織排放廢氣的布點、采樣及參數測定應符合GB14554、GB/T16157和HJ/T397中的相關規定，采樣裝置見圖1。采樣裝置后串聯兩支各裝50.0mL的75mL連接管線應盡可能短。以0.5L/min～1.0L/min流量至少連續采樣20圖1有組織排放廢氣樣品揮發性脂肪胺采樣裝置示意圖無組織排放監控點空氣樣品無組織排放監控點空氣樣品采樣點位的布設、采樣頻次和采樣操作按照HJ194、HJ905和HJ/T55的有關規定執行。采樣裝置后串聯兩支各裝10.0mL吸收液（5.2）的25mL玻璃吸收瓶（6.4），用空氣采樣器(6.5）以0.5L/min～1.0L/min流量至少連續采樣20min。全程序空白將同批次裝好吸收液（5.2）的吸收瓶帶至采樣現場，不與采樣器連接，采樣結束后帶回實驗室待測。每次采集樣品應至少帶兩套全程序空白。樣品保存樣品采集后應盡快完成分析，否則應于4，7d內完成分析。試樣制備有組織排放廢氣試樣將兩支吸收瓶中的樣品溶液（7.1.1）分別移入兩支50mL比色管中，用適量吸收液（5.2）洗滌吸10.0mL（6.2）g和1.0g（5.4）（6.210.0mL移入頂空瓶中。加入0.5mL氫氧化鈉溶液（5.5）和100μL氨水（5.6），立即密封頂空瓶，輕搖至鹽溶解。注：在加入氨水和氫氧化鈉溶液時，放在頂空瓶底部，避免目標化合物的逸失。無組織排放監控點空氣試樣將兩支吸收瓶中的樣品溶液（7.1.2）分別移入兩支10mL比色管中，用適量吸收液（5.2）洗滌吸7.3.1。空白試樣取10.0mL同批次的吸收液（5.2）代替樣品，按照試樣制備相同的步驟制備。分析步驟儀器參考條件頂空進樣器參考條件mL。氣相色譜參考條件10/min的速率升至200300mL/minmL/min；尾吹氣流量：30mL/min。工作曲線的建立（5.2種揮發性脂肪胺的質量濃度具體見表17.3表1揮發性脂肪胺的參考質量濃度單位為毫克每升化合物名稱質量濃度123456甲胺0.501.002.505.0010.025.0二甲胺0.200.401.002.004.0010.0三甲胺0.0050.010.0250.050.100.25乙胺0.130.250.631.252.506.25二乙胺0.0250.050.130.250.502.50三乙胺0.0050.010.0250.050.100.25方法檢出限當無組織排放監控點空氣采樣體積為20L時，吸收液體積為10mL；方法檢出限為0.001mg/m3～0.1mg/m3，測定下限為0.004mg/m3～0.4mg/m3；當有組織廢氣采樣體積為20L時，吸收液體積為50mL，方法檢出限為0.005mg/m3～0.4mg/m3，測定下限為0.02mg/m3～1.6mg/m3。標準參考色譜圖揮發性脂肪胺參考色譜圖見圖2。標引序號說明：1——甲胺（25mg/L）；2——二甲胺（10mg/L）；3——乙胺（8.0mg/L）；4——三甲胺（0.50mg/L）；5——二乙胺（0.25mg/L）；6——三乙胺（0.25mg/L）。圖2揮發性脂肪胺參考色譜圖試樣測定按照與工作曲線建立相同的條件（8.1）進行測定。空白試驗按照與試樣測定（7.3）相同的步驟及條件進行測定。結果計算與表示定性分析根據目標化合物的保留時間進行定性。結果計算有組織排放廢氣樣品有組織排放廢氣樣品中揮發性脂肪胺的濃度按公式(1)計算：ρ=????1????2???????? 1)????????????式中：ρ ——廢氣樣品中揮發性脂肪胺的濃度，mg/m3；ρ1，ρ2——分別為第一、二吸收瓶中樣品溶液的濃度Vt ——待測試樣體積，mL；D ——試樣稀釋倍數；Vnd ——標準狀態下（273.15K，101.325kPa）干煙氣的采樣體積，L。無組織排放監控點空氣樣品無組織排放監控點空氣樣品中揮發性脂肪胺的濃度按公式(2)計算：ρ=????1????2???????? 2)????????式中：ρ ——空氣樣品中揮發性脂肪胺的濃度，mg/m3；ρ1，ρ2——分別為第一、二吸收管中樣品溶液的濃度Vt ——待測試樣體積，mL；D ——試樣稀釋倍數；Vr——標準狀態下（298.15K，101.325kPa）的采樣體積，L。結果表示測定結果的小數點的位數與方法檢出限一致，最多保留3位有效數字。精密度和正確度精密度631.2%～10.3%，1.5%～102.3%～115.3%～111.2～9.32.0～8.8%；重復性限分別為：0.0017mg/m3～0.050mg/m3、0.0055mg/m3～0.21mg/m3和0.0081mg/m3～0.868mg/m3～0.14mg/m30.0055mg/m3～0.42mg/m3和0.0092mg/m3～0.91mg/m3。方法精密度數據見附錄B。10.2正確度6家實驗室分別對模擬無組織排放監控點空氣樣品進行了測定，實驗室間加標回收率平均值分別為76%～07428385%～8質量保證和質量控制（≤200.995，否則應查找原因或重新建立工作曲線。每批樣品（≤20個）定濃度的相對誤差應在±20%以內。10注意事項頂空進樣器與氣相色譜儀之間的連接管線，應全部處于加熱及保溫狀態，確保無冷點。的堵塞。廢物處理實驗中產生的廢液應分類收集，按要求安全處理或委托有資質的單位進行處理。附錄A（資料性）方法檢出限和測定下限方法檢出限和測定下限見表A.1。表A.1方法檢出限和測定下限序號監測點位目標化合物檢出限mg/m3測定下限mg/m31無組織排放監控點空氣甲胺0.10.42二甲胺0.040.163三甲胺0.0010.0044乙胺0.030.125二乙胺0.0050.026三乙胺0.0010.0041有組織排放廢氣甲胺0.41.62二甲胺0.20.83三甲胺0.0050.024乙胺0.20.85二乙胺0.030.126三乙胺0.0060.024附錄B（資料性）方法精密度見表B.1。表B.1方法精密度序號化合物名稱空白加標量測定mg/m3實驗室內相對標準偏差%實驗室間相對標準偏差%重復性限rmg/m3再現性限Rmg/m3mg/Lmg/m31甲胺1.00.500.631.6～10110.10.15.02.502.665.4～9.47.50.20.2205050.15.4～118.60.20.52二甲胺0.400.200.21.4～9.14.00.040.042.01.00.92.7～3.51.20.090.148.01220.58.1～107.20.260.423三甲胺0.0100.0050.0064.3～9.67.10.0020.0020.0500.0250.0241.4～4.86.20.0080.0090.200.500.472.2～4.98.80.0940.124乙胺0.250.130.141.1～2.49.60.040.041.250.630.631.4～5.52.00.110.185.012.512.67.1～118.00.860.915二乙胺0.0500.0250.0238.6～108.40.0030.0050.250.130.141.4～2.65.10.0540.0541.002.52.463.5～8.92.00.190.216三乙胺0.0100.0050.0042.4～9.55.20.0020.0020.0500.0250.0241.6～8.49.60.0060.0060.200.500.492.9～7.48.70.0960.098方