ICS13.060.01CCSZ10T/NMRJWaterquality-Determinationofleadandcadmium-Graphiteatomicabsorptions2024-12-30發(fā)布IT/NMRJ006—2024 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 4方法原理 5干擾和消除 26試劑和材料 27儀器和設(shè)備 38樣品 39分析步驟 410結(jié)果計算與表示 511準(zhǔn)確度 612質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 613廢物處置 714注意事項 7T/NMRJ006—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利，本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由內(nèi)蒙古大元檢測服務(wù)有限公司提出。本文件內(nèi)蒙古自治區(qū)檢驗檢測標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（SAM/TC61）歸口。本文件起草單位：內(nèi)蒙古大元檢測服務(wù)有限公司、內(nèi)蒙古自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測總站興安分站、內(nèi)蒙古自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測總站赤峰分站、內(nèi)蒙古八思巴環(huán)保科技有限公司、通遼市生態(tài)環(huán)境技術(shù)服務(wù)中心、開魯縣工業(yè)園區(qū)事務(wù)服務(wù)中心、赤峰環(huán)投環(huán)保工程有限公司、通遼市生態(tài)環(huán)境局開魯縣分局、呼和浩特市生態(tài)環(huán)境綜合行政執(zhí)法支隊、呼和浩特市生態(tài)環(huán)境科技推廣中心。本文件主要起草人：牛海根、趙娜、王昭偉、于紅紅、趙歡歡、張艷飛、吳春雨、胡文婷、毛春麗、李春瑩、張立影、樊慧婷、李錄佳、李倩穎、王麗顏、李艷秋、胡冉、孟根花、梁興初、張靜、張麗影、楊韞、石宏奎、姜春婷。1T/NMRJ006—2024水質(zhì)鉛、鎘的測定石墨爐原子吸收分光光度法警告：實驗過程中使用的硝酸、過氧化氫和高氯酸具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性，試劑配制和樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)操作；操作時應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。本文件規(guī)定了測定水中鉛、鎘的石墨爐原子吸收分光光度法。本文件適用于地表水、地下水和廢水中總鉛、可溶性鉛和總鎘、可溶性鎘的測定。取樣體積為50ml，定容體積為50ml，進(jìn)樣體積為20μl時，總鉛、可溶性鉛的方法檢出限為0.9μg/L，測定下限為3.6μg/L；總鎘、可溶性鎘的方法檢出限為0.05μg/L，測定下限為0.20μg/L。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。可溶性元素solubleelements未經(jīng)酸化的樣品經(jīng)0.45μm濾膜過濾后測定的元素。3.2元素總量totalquantityofelements未經(jīng)過濾的樣品經(jīng)酸消解后測定的元素。4方法原理樣品經(jīng)過濾或消解后注入石墨爐原子化器，經(jīng)干燥、灰化和原子化，形成目標(biāo)元素的基態(tài)原子蒸氣，對相應(yīng)元素空心陰極燈或其他光源發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收，在一定范圍內(nèi)其吸光度與目標(biāo)元素的質(zhì)量濃度成正比。2T/NMRJ006—20245干擾和消除5.1通過加入基體改進(jìn)劑，低于300mg/L的氯離子對鎘不產(chǎn)生干擾，低于200mg/L的氯離子對鉛不產(chǎn)生干擾。5.2500mg/L的鉀、100mg/L的鈣、500mg/L的鈉、100mg/L的鎂、1mg/L的鐵和1mg/L的鋅對鎘產(chǎn)生干擾，對鉛不產(chǎn)生干擾。5.3當(dāng)樣品基體干擾嚴(yán)重時，可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法抵消基體干擾。6試劑和材料除非另有說明，實驗用水為新制備的去離子水或同等純度的水，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級純試劑，實驗用到以下試劑：a）硝酸（HNO3ρ=1.42g/ml，w為65%～69%。b）鹽酸（HCl）：ρ=1.19g/ml，w為36%～38%。c）磷酸氫二銨[(NH4)2HPO4]。d）硫酸鉛（PbSO4）。e）硫酸鎘（CdSO4）。f）硝酸溶液Ⅰ：硝酸（6a））和水以1:99的體積比混合。g）硝酸溶液Ⅱ：硝酸（6a和水以1:19的體積比混合。h）硝酸溶液Ⅲ：硝酸（6a））和水以1:5的體積比混合。i）磷酸氫二銨溶液Ⅰ:ρ[(NH4)2HPO4]=10g/L，稱取1.00g（精確至0.01g）磷酸氫二銨（6c）），用適量水溶解后，轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線。j）磷酸氫二銨溶液Ⅱ:ρ[(NH4)2HPO4]=20g/L，稱取2.00g（精確至0.01g）磷酸氫二銨（6c）），用適量水溶解后，轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線。k）鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Pb)=1000mg/L，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可使用硫酸鉛（6d））配制，介質(zhì)為硝酸溶液Ⅱ（6g轉(zhuǎn)入樣品瓶中，于4℃以下冷藏可保存1a。l）鉛標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ(Pb)=50mg/L，移取5.00ml鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6k））于100ml容量瓶中，用硝酸溶液Ⅱ（6gg定容至標(biāo)線，搖勻。轉(zhuǎn)入樣品瓶中，于4℃以下冷藏可保存30d。m）鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Pb)=0.50mg/L，移取5.00ml鉛標(biāo)準(zhǔn)中間液（6l））于500ml容量瓶中，用硝酸溶液Ⅰ（6f））定容至標(biāo)線，搖勻。轉(zhuǎn)入樣品瓶中，臨用現(xiàn)配。n）鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Cd)=100mg/L，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可使用硫酸鎘（6e））配制，介質(zhì)為硝酸溶液Ⅱ（6g）），轉(zhuǎn)入樣品瓶中，于4℃以下冷藏可保存1a。o）鎘標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ(Cd)=1.00mg/L，移取5.00ml鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6n于500ml容量瓶中，用硝酸溶液Ⅱ（6g））定容至標(biāo)線，搖勻。轉(zhuǎn)入樣品瓶中，于4℃以下冷藏可保存30d。p）鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Cd)=0.10mg/L，移取10.0ml鎘標(biāo)準(zhǔn)中間液（6o于100ml容量瓶中，用硝酸溶液Ⅰ（6f））定容至標(biāo)線，搖勻。轉(zhuǎn)入樣品瓶中，臨用現(xiàn)配。3T/NMRJ006—2024q）氬氣：純度≥99.99%。r）濾膜：孔徑為0.45μm的水系微孔濾膜。7儀器和設(shè)備實驗用到以下儀器設(shè)備：a）樣品瓶：100ml、250ml、500ml，聚乙烯或相當(dāng)材質(zhì)。b）石墨爐原子吸收分光光度計：具有背景校正功能。c）光源：鉛、鎘的空心陰極燈或連續(xù)光源。d）電加熱設(shè)備：具有溫控功能，溫控范圍90℃~200℃,溫控精度優(yōu)于±5℃。e）微波消解儀：具有可編程控制功能，輸出功率大于600W，溫控精度優(yōu)于±2.5℃。配備具有自動泄壓功能的微波消解罐。f）燒杯：150ml，玻璃燒杯。g）一般實驗室常用儀器和設(shè)備。8樣品8.1樣品的采集按照HJ91.2、HJ164和HJ91.1的相關(guān)規(guī)定，分別采集可溶性目標(biāo)元素和目標(biāo)元素總量的樣品。8.2樣品的保存8.2.1可溶性目標(biāo)元素樣品的保存樣品采集后用濾膜（6r過濾，棄去初始濾液，收集所需體積的濾液于樣品瓶（7a中，每100ml加入1ml硝酸（6a））酸化，14d內(nèi)測定。8.2.2目標(biāo)元素總量樣品的保存樣品采集后，每100ml加入1ml硝酸（6a））酸化，儲存于樣品瓶（7a））中，14d8.3試樣的制備8.3.1可溶性目標(biāo)元素試樣的制備樣品處理方法見8.2.1。4T/NMRJ006—20248.3.2目標(biāo)元素總量試樣的制備8.3.2.1電加熱消解移取50.0ml混合均勻的目標(biāo)元素總量樣品（8.2.2）于150ml燒杯中，加入9ml硝酸（6a和3ml鹽酸（6b置于電加熱設(shè)備（7d上，蓋上表面皿，保持微沸狀態(tài)，蒸至10ml左右。若溶液渾濁且顏色較深時，補(bǔ)加5ml硝酸（6a）），繼續(xù)消解，待溶液均勻清澈，將溶液蒸發(fā)至近干，取下，待溶液冷卻后，用水淋洗燒杯內(nèi)壁至少3次，全量移入50ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻，待測。8.3.2.2微波消解移取50.0ml混合均勻的目標(biāo)元素總量樣品（8.2.2）于微波消解罐中，加入9ml硝酸（6a））和3ml鹽酸（6b））。置于微波消解儀（7e））中，10min由室溫升至180℃,保持15min。消解完畢，置于通風(fēng)櫥內(nèi)冷卻至室溫后，將消解液移至燒杯中，用少許水洗滌消解罐和蓋子后一并倒入燒杯中，置于電加熱設(shè)備（7d））上，將溶液蒸發(fā)至近干，冷卻后，用水淋洗燒杯內(nèi)壁至少3次，全量移入50ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻待測。若試樣中有不溶顆粒，可靜置或經(jīng)濾膜過濾后，取澄清液貯存于樣品瓶中。8.4空白試樣的制備用水代替樣品，按照與試樣制備（8.3）相同的步驟制備空白試樣。9分析步驟9.1儀器參考測量條件根據(jù)儀器使用說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)，儀器參考測量條件見表1。表1儀器測量參考條件鉛鎘5T/NMRJ006—20249.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立用各目標(biāo)元素的使用液（6m）、6p））和硝酸溶液Ⅰ（6f））按照表2分別配制鉛、鎘的標(biāo)準(zhǔn)系列，也可根據(jù)儀器性能和樣品情況至少配制6個濃度點（含零濃度點）的標(biāo)準(zhǔn)系列。按照儀器參考測量條件（9.1），依次由低濃度到高濃度向石墨管內(nèi)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液和基體改進(jìn)劑，測定吸光度。以標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度(μg/L）為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。表2鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)系列鎘鉛9.3試樣的測定按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（9.2）相同的儀器測量條件測定試樣（8.3）。如果測定結(jié)果超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)將試樣用硝酸溶液Ⅰ（6f））稀釋后重新測定。9.4空白試驗按照與試樣的測定（9.3）相同的步驟測定實驗室空白試樣（8.4）。10結(jié)果計算與表示樣品中目標(biāo)元素的質(zhì)量濃度(μg/L），按照公式計算：Pi=(P1i-P0i)×D式中：Pi——樣品中可溶性目標(biāo)元素或目標(biāo)元素總量i的質(zhì)量濃度，μg/L；P——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的試樣中可溶性目標(biāo)元素或目標(biāo)元素總量i的質(zhì)量濃度，μg/L；P0i——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的空白試樣中可溶性目標(biāo)元素或目標(biāo)元素總量i的質(zhì)量濃度，μg/L；D——試樣稀釋倍數(shù)。10.2結(jié)果表示6T/NMRJ006—2024測定結(jié)果小數(shù)點后三位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。11準(zhǔn)確度鉛元素經(jīng)驗證，3家實驗室分別對鉛元素有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.3%～4.1%；實驗室分別對總鉛的實際樣品重復(fù)測定6次：有檢出的實際樣品可溶性鉛實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0%～9.7%；總鉛實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.00%~2.2%；實驗室分別對總鉛加標(biāo)樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)樣品可溶性鉛實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.49%～3.0%；總鉛實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.70%～5.3%，方法精密度滿足方法特性指標(biāo)的要求。鎘元素經(jīng)驗證，3家實驗室分別對鎘元素有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.69%～3.4%；實驗室分別對鎘的實際樣品重復(fù)測定6次：有檢出的實際樣品可溶性鎘實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7%～4.7%；總鎘實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.57%~5.8%；實驗室分別對總鎘加標(biāo)樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)樣品可溶性鎘實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.42%～4.0%；總鎘實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.80%～2.9%，方法精密度滿足方法特性指標(biāo)的要求。11.2方法正確度實驗室分別對2種不同濃度的鉛元素有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測定6次：相對誤差為0.2%~1.7%；實驗室分別對總鉛實際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實驗：加標(biāo)回收率為98.8%～101%；實驗室分別對可溶性鉛實際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實驗：加標(biāo)回收率為95%～102%；方法準(zhǔn)確度滿足方法特性指標(biāo)的要求。實驗室分別對2種不同濃度的鉛元素有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測定6次：相對誤差為0.0%~3.2%；實驗室分別對總鎘實際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實驗：加標(biāo)回收率為99.4%～108%；實驗室分別對可溶性鎘實際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實驗：加標(biāo)回收率為92%～102%；方法準(zhǔn)確度滿足方法特性指標(biāo)的要求。12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制12.1每批樣品至少應(yīng)測定2個實驗室空白，其測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。12.2每批樣品分析應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線至少包含6個濃度點（含零點），標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)至少分析1個標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線該點濃度的相對誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。否則，應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。7T/NM