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文檔簡介

2025屆高三高考化學二輪復習

提分點九微型化工流程

【真題再現】

1.(2024.黑吉遼卷)某工廠利用銅屑脫除鋅浸出液中的C1-并制備Zn,流程如下。“脫

氯”步驟僅Cu元素化合價發生改變。下列說法正確的是)

H2soiHO鋅浸出液

II22I

銅屑一>|浸銅|~,脫氯|~?脫氯液

1

CuCl固體

鋅浸出液中相關成分(其他成分無干擾)

離子Zn2+Cu2+cr

濃度/(g[-i)1450.031

A.“浸銅”時應加入足量H2O2,確保銅屑溶解完全

B.“浸銅”反應:2Cu+4H++H2O2===2Cu2HH2f+2H20

C.“脫氯”反應:Cu+Cu2++2Cr===2CuCl

D.脫氯液凈化后電解,可在陽極得到Zn

2.(2024.湖南卷)中和法生產Na2HPO412H2O的工藝流程如下:

已知:①H3P04的電離常數:KI=6.9X10-3,K2=6.2X10-8,K3=4.8X10-13②

Na2HPO4-12H2O易風化。

下列說法錯誤的是()

A.“中和”工序若在鐵質容器中進行,應先加入Na2c03溶液

B.“調pH”工序中X為NaOH或H3P。4

C.“結晶”工序中溶液顯酸性

D.“干燥”工序需在低溫下進行

3.(2024.北京卷)硫酸是重要化工原料,工業生產制取硫酸的原理示意圖如下。

下列說法不正確的是()

A.I的化學方程式:3FeS2+8O2—Fe3O4+6SO2

B.II中的反應條件都是為了提高SO2平衡轉化率

C.將黃鐵礦換成硫黃可以減少廢渣的產生

D.生產過程中產生的尾氣可用堿液吸收

4.(2021.山東卷)工業上以SO2和純堿為原料制備無水NaHSO3的主要流程如圖,下

列說法錯誤的是()

純堿、水

A.吸收過程中有氣體生成

B.結晶后母液中含有NaHCO3

C.氣流干燥濕料時溫度不宜過高

D.中和后溶液中含Na2s03和NaHCO3

5.(雙選)(2023?山東卷)一種制備C112O的工藝路線如圖所示,反應II所得溶液pH

在3~4之間,反應HI需及時補加NaOH以保持反應在pH=5條件下進行。常溫

下,H2s03的電離平衡常數Kai=1.3xl(y2,(2=6.3x10-8。下列說法正確的是()

Cu,濃H2so4Na2cO3溶液

反應】II-化合物X

Cu20

A.反應I、n、in均為氧化還原反應

B.低溫真空蒸發主要目的是防止NaHSCh被氧化

C.溶液Y可循環用于反應II所在操作單元吸收氣體I

D.若Cu20產量不變,參與反應HI的X與CuS04物質的量之比谷量增大時,需補

n(CuS04)

加NaOH的量減少

【能力養成】

L微型化工流程題的思維模型

對原料的條件產品的分

原料

預處理控制離提純

1

分析原

主要是燃燒、過濾、結晶、

的pH的調

酸溶、堿溶等蒸儲、萃取、

分節、溫度

操作,初步分液等分離

成的控制

除掉雜質操作

2.抓住“六個關鍵”,突破微型化工流程

⑴看原料:明確化工生產或化學實驗所需的材料。

⑵看目的:把握題干中的“制備”或“提純”等關鍵詞,確定化工生產或化學實驗的目

的。

⑶看箭頭:進入的是投料(即反應物);出去的是生成物(包括主產物和副產物)。

⑷看三線:主線主產品;分支副產品;回頭為循環。

⑸找信息:明確反應條件的控制和分離提純方法。

⑹關注所加物質的可能作用:參與反應、提供反應氛圍、滿足定量要求等。

【模擬演練】

1.(2024.大慶模擬)一種以鈦鐵礦(FeTiCh,含FezCh、CaO、SiCh等雜質)為主要原料

制備鈦白粉(TiCh)的工藝流程如圖所示。

HAO”溶液鐵粉

已知:“酸浸”后鈦元素主要以TiC>2+形式存在,TiC>2+在80℃左右水解生成

T1O2XH2OO

下列說法不正確的是()

A.“酸浸”時不宜用硝酸替換硫酸

B.濾渣①的主要成分為Fe、SiO2和CaSO4

C.常溫下溶解度:TiOSCU小于FeSO4-7H2O

D.制備過程中硫酸可以循環使用

2.(2024.朝陽二模)鈦鐵礦(FeTiCh)制取金屬鈦的流程如圖所示(已知TiCL為無色

液體,極易水解;Ti3+的還原性強于Fe2+)

下列說法正確的是()

A.鈦鐵礦(FeTiCh)中Ti的化合價是+3

一高溫

B.氯化過程中反應2FeTiO3+6C+7c12-2FeC13+6CO+2TiCl4

C.鎂與TiC14置換時可以用氮氣做保護氣

D.制取金屬鈦時可以用Na與TiC14溶液反應

3.(2024?長春三模)輝銅礦(CU2S,含雜質Fe3O4和SQ)合成[Cu(NH3)4]SO#H2O流

程如圖所示。下列說法中錯誤的是)

氣體x濾渣濾渣

A.氣體X的主要成分為SO2

B.步驟II中濾渣主要成分為SiO2

C.溶液D為深藍色

D.步驟IV的操作為蒸發結晶

4.(2024.湖南三模)金屬鎰用于生產多種重要的合金。工業上由碳酸鎰礦(主要成分

為MnCCh,還含有Fe3O4、MgO、SiCh等雜質)制備金屬鎰的工藝流程如圖所示。

下列說法錯誤的是()

H

碳H2O2MnCO3M11F2溶液

so.浸,

酸s

2酸

渣一氧化一沉鐵一>沉鎂一電解~Mn

Fe(OH),MgF.?

A.“浸渣”的主要成分可用于制造陶瓷和耐火材料

B.“氧化”時消耗的過氧化氫與Fe2+的物質的量之比為1:2

C.“沉鐵”時發生反應的離子方程式為

3+2+

3MnCO3+2Fe+3H2O===3Mn+2Fe(OH)3+3CO2t

D.“電解”過程中提高電解質溶液的酸度,電解效率會降低

5.(2023?棗莊二模)高鐵酸鉀(K2FeO4)具有殺菌消毒及凈水作用,某實驗小組在堿

性條件下制備K2FeO4流程如圖所示:

下列說法錯誤的是()

A.lmolK2FeO4消毒能力相當于1.5molHC1O

B.氧化反應:3NaClO+2Fe(NO3)3+10NaOH===2Na2FeO4+3NaCl+6NaNO3+5H2O

C.同溫度時高鐵酸鈉溶解度大于高鐵酸鉀

D.提純時,應用到的玻璃儀器有蒸發皿、玻璃棒、燒杯、酒精燈

答案精析

提分點九微型化工流程

真題再現

1.C[結合“脫氯”步驟僅Cu元素化合價發生改變并產生CuCl固體,可推斷“脫氯”

時Cu和C/+發生歸中反應并結合C1-生成CuCl沉淀,離子方程式為CU+CU2++2C1-

===2CuCL則“浸銅”時銅屑不能完全溶解,A錯誤,C正確廣浸銅”時Cu與H2O2在

+2+

酸性條件下反應生成Ci?+和H2O,離子方程式為CU+2H+H2O2===CU+2H2O,B

錯誤;脫氯液中含大量的Z/+,凈化后電解,Z/+在陰極上得電子生成單質Zn,D錯

誤。]

2.C[H3P04和Na2c03先發生反應,通過加入X調節pH,使產物完全轉化為

NazHPCX通過結晶、過濾、干燥,最終得到Na2HPO4」2H2O成品。鐵是較活潑金

屬,可與H3PO4反應生成氫氣,故“中和”工序若在鐵質容器中進行,應先加入

Na2c03溶液,A項正確;若“中和”工序加入Na2cCh過量很(]需要加入酸性物質來調

節pH,為了不引入新雜質,可加入H3Po4;若“中和”工序加入H3P04過量,則需要加

入堿性物質來調節pH,為了不引入新雜質,可加入NaOH,所以“調pH”工序中X為

NaOH或H3PO4,B項正確;“結晶”工序中的溶液為飽和Na2Hpe)4溶液油已知可知

H3P04的K2=6.2x10-8,K3=4.8xl013,貝!]HP0匯的水解常數Kh=儂=

駕二>1.6x10-7,由于Kh>K3,則Na2Hpe)4的水解程度大于電離程度,溶液顯堿

性,C項錯誤;由于Na2HPO412H2O易風化失去結晶水,故“干燥”工序需要在低溫

下進行,D項正確。]

3.B[黃鐵礦和空氣中的02在加熱條件下發生反應,生成SO2和Fe3O4,SO2和空

氣中的02在400~500℃、常壓、催化劑的作用下發生反應得到SO3,用98.3%的

濃硫酸吸收son得到H2so4。反應I是黃鐵礦和空氣中的。2在加熱條件下發

A

生反應,生成S02和Fe3O4,化學方程式:3FeS2+8O2-Fe3O4+6SO2,故A正確;反應

II條件要兼顧平衡轉化率和反應速率,還要考慮生產成本,如II中“常壓、催化劑”

不是為了提高S02平衡轉化率,故B錯誤;將黃鐵礦換成硫黃很!]不再產生Fe3(k即

可以減少廢渣產生,故C正確;硫酸工業產生的尾氣為S02、S03,可以用堿液吸收,

故D正確。]

4.B[根據工藝流程逆向分析可知,以二氧化硫和純堿為原料,得到結晶成分為

NaHSO當則母液為飽和NaHSO3和過量的二氧化硫形成的亞硫酸,溶液呈酸性,所

以加入純堿進行中和,涉及的反應

為:H2so3+2Na2cCh===Na2so3+2NaHCO3,NaHSO3+Na2c03===Na2sO3+NaHCO3,

所以調節pH為8進行中和后得到Na2sCh和NaHCCh,通入二氧化硫氣體進行混

合吸收,此時吸收過程中發生反應

為:Na2sO3+SO2+H2O===2NaHSO3l,SO2+NaHCO3===CO2+NaHSO31,此時會析出

大量NaHSOa晶體,經過離心分離,將得到的濕料再進行氣流干燥,最終得到

NaHSO3產品,據此分析解答。A.根據上述分析可知,吸收過程中有二氧化碳生成,A

正確;B.結晶后母液中含飽和NaHSOs和過量的二氧化硫形成的亞硫酸,沒有

NaHCCh,假設產物中存在NaHCCh很(]其會與生成的NaHSCh發生反應且NaHC03

溶解度較低,若其殘留于母液中,會使晶體不純,假設不成立,B錯誤;C.NaHSCh高溫

時易分解變質,所以氣流干燥過程中溫度不宜過高,C正確;D.結合上述分析可知,

中和后溶液中含Na2s03和NaHCCh,D正確;故選Bo]

5.CD嗣和濃硫酸反應(反應I)生成二氧化硫氣體(氣體I)和硫酸銅,生成的二

氧化硫氣體與碳酸鈉反應(反應n),所得溶液pH在3~4之間,溶液顯酸性,根據

H2s03的電離平衡常數Kai=L3xlO-2,(2=6.3x10-8,可知NaHSO3溶液顯酸性(電離

大于水解),則反應II所得溶液成分是NaHSCh,調節溶液pH值至11,使NaHSO3轉

化為Na2so3,低溫真空蒸發(防止Na2s03被氧化),故固液分離得到Na2SO3晶體和

Na2s03溶液,Na2sCh和CuSCU反應的離子方程式是S0『+2Cu2++2H2O===

S0f+Cu2(H+4H+,反應過程中酸性越來越強,可能使Na2s03轉化成S02氣體,需及

時補加NaOH以保持反應在pH=5條件下進行才居此分析解答。A.反應I是銅和

濃硫酸反應,生成二氧化硫,是氧化還原反應,反應II是S02和碳酸鈉溶液反應,生

成NaHSCh、水和二氧化碳,是非氧化還原反應,反應in是Na2s。3和CuSC)4反應生

成CU20,是氧化還原反應,A錯誤;B.低溫真空蒸發主要目的是防止Na2s03被氧化,

而不是NaHSO3,B錯誤;C.經分析溶液Y的成分是Na2s。3溶液,可循環用于反應

II的操作單元吸收S02氣體(氣體I),C正確;D.制取CU20,當Na2s03過量時反應

方程式是2CuSO4+3Na2sO3===Cu2O+2SO2T+3Na2so4,化合物X是指Na2so3,若

Cu2o產量不變,增大就黑,多的Na2s03會消耗氫離子,用于控制pH值,可減少

NaOH的量,D正確。]

模擬演練

1.C[鈦鐵礦的主要成分是FeTiCh,還含Fe2O3、CaO、SiCh等雜質,鈦鐵礦中加入

稀硫酸酸浸,FeTiCh、Fe2O3sCaO分別和稀硫酸反應生成FeSCU、鈦的硫酸鹽、

Fe2(SO4)3、CaSO4,SiO2不溶于稀硫酸,然后加入鐵粉,Fe3+被還原為Fe?+,過濾得到

的濾渣①中含有CaSCU、SiCh和過量Fe粉;濾液①中含有FeSCU、鈦的硫酸鹽,將

濾液①冷卻結晶得到濾渣②為硫酸亞鐵晶體,過濾后濾液②中加熱水解得到

TiO2-xH2O和硫酸。由分析可知,酸浸后需將CaO轉化為CaSCU除去,故“酸浸”時

不宜用硝酸替換硫酸,A正確;由分析可知,濾渣①的主要成分為Fe、SiCh和

CaS04,B正確;由分析可知,將濾液①冷卻結晶得到濾渣②為硫酸亞鐵晶體,則常溫

下溶解度:TiOSCU大于FeSO4-7H2O,C錯誤;由分析可知,濾液②熱水解可得到硫酸,

硫酸在制備過程中可以循環使用,D正確。]

2.B[FeTiCh中加入焦炭,再通入Cb,焦炭被氧化為CO,FeTiO3轉化為FeCh、TiCl4;

再加入Mg粉,在Ar存在的環境中加熱至800c可制得Ti0口3+的還原性強于

Fe2+,則Fe3+能將亦+氧化為"+,所以鈦鐵礦(FeTQ)中Ti的化合價是+4價,A不

正確;氯化過程中,C12將C氧化為CO,Fe2+氧化為Fe3+,則發生反應

高溫

2FeTiO3+6C+7cl2-2FeCb+6CO+2TiCl4,B正確深美是活潑的金屬元素,能與氮氣

反應生成氮化鎂,則鎂與TiC14置換時不能用氮氣做保護氣,C不正確;Na能與水反

應,則制取金屬鈦時可以用Na與TiCl4的熔融液反應,不能使用TiCl4的水溶液,D

不正確。]

3.D[由題給流程可知,輝銅礦在氧氣中限燒時,硫化亞銅與氧氣高溫條件下反應

生成氧化銅和二氧化硫,向燃燒渣中加入稀硫酸酸浸,金屬氧化物轉化為可溶的硫

酸鹽,二氧化硅與稀硫酸不反應,過濾得到含有二氧化硅的濾渣和濾液;向濾液中

加入過量氨水,將溶液中的鐵離子轉化為氫氧化鐵沉淀,銅離子轉化為四氨合銅離

子,過濾得到氫氧化鐵和深藍色的硫酸四

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