《鈮鐵鈮、鉭、硅、磷、鋁含量的測定波長色散X射線熒光光譜法(熔鑄玻璃片法)》編制說明達2024年第三批推薦性國家標準計劃及相關標準外文版計劃的通知”要求，由山東鋼磷、鋁含量的測定波長色散X射線熒光光譜法(熔鑄玻璃片法)》（計劃編號：2.1該標準采用的方法符合鐵合金檢測技術的新發展方向，具制定發布了基于該方法的國家或行業檢測標準，分別是：YB/T4907-2021《硅錳錳鐵YB/T4780-2019《硅鈣合金硅、鈣和鋁含量的測定波長色鋇、鈣、錳、磷、鉻、鎳、銅、鐵含量的測試波長色散X射線熒光光譜法（熔鑄玻璃當前，GB/T7737-2007《鈮鐵》國家標準對鈮鐵中的鈮、鉭、硅、鋁、磷等組分的含量范圍做了限定和要求，并指定了以上5組分含量的測定分別采用GB/T3654系列國GB/T3654.1-1983《鈮鐵化學分析方法紙上色層分離重GB/T3654.3-2019《鈮鐵硅含GB/T3654.10-2024《鈮鐵鋁含量的測定EGB/T3654.5-1983《鈮鐵化學分析方法鉬年制定，很久沒有更新換代。本標準具有操作簡單、分析速度快、測定結果準確度高，內國際具有領先性和創新性，將該標準引入到GB/T3654序列，可填補鈮鐵合金沒有儀該標準符合國家及行業標準體系建設的框架要本標準制定是根據中華人民共和國國家標準GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》給出的規則起草；按照GB/T6379.2《測結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本經標準信息查詢，搜索到鈮鐵合金的的檢測方法標準9條，為GB/T5634.1~GB/T5634.10系列標準，全部為經典的化學分析方法的測定標準，沒有檢測到鈮鐵合金本文件規定了用波長色散X射線熒光光譜法測定鈮鐵合金中鈮、鉭、硅、磷、鋁含NbP壁保護的鉑金坩堝中預氧化，制成熔融樣片，用X熒光儀測定特征X射線熒光的強度，以高純氧化物及標準溶液制備校準曲線樣品，根據試樣的X射線熒光強度和校準曲線計本標準核心技術是將鐵合金樣品制備成適合X熒光儀分析的熔融樣片，關鍵技術難l一是掛壁保護法，即預先用四硼酸鋰在鉑金坩堝內壁形成一層氧化劑于掛壁后的鉑金坩堝內低溫下氧化，避免樣品與坩堝直接接觸。該方案在其它合金的測試標準中被引用過，但在日常分析l二是內襯坩堝法，將預先將樣品與氧化劑在內襯坩堝中低溫下l三是熔球法，將樣品與強化劑混勻后，用濾紙包裹后在石墨中氧化成熔球與四硼酸鋰在鉑金坩堝內制備熔融樣片。該方法在專業雜志文獻中有報道，但l其它方法。除以上方法外，還有采用濕法氧化法，或者直接將樣品與硼酸鋰溶劑上層于低溫下預氧化，氧化完成后再于高溫下制成熔融樣片，以上技術本項目綜合考慮以上技術方案的優缺點，并考慮到不同用戶的設備水平及操作習本標準使用內襯坩堝法保護坩堝的工作原理是將樣品與氧化劑混合后置于內置的預氧化坩堝中，在低溫下（通常是500℃-800℃)使樣品氧化，此時內襯坩堝隔離樣品圖中：1為制備熔融玻璃片通用的鉑黃金坩堝，95%樣專用的四硼酸鋰內襯坩堝，材質為四硼酸鋰或四硼酸鋰與偏硼酸鋰的混合物；3為樣采用粉末四硼酸隔離樣品與鉑金坩堝相比，隔絕效果更好鐵合金樣品制備熔融樣片的第一步首先是采用氧化劑將樣品的金屬價態氧化為氧化物價態，選擇氧化劑主要根據樣品被氧化的氧化，YB/T5687.13-2021《鉻鐵鉻硅錳鈦釩鐵含量的測定》采用0.1g樣品與1g硝酸完全氧化的氧化劑，本標準在研發制定過程中主要試驗0.2g樣品+0.2～0.5g硝酸鉀+1.0～1.0.2g樣品+0.2g硝酸鉀+1.0g一水合氫氧化鋰經過大量實驗現象觀察，以上3種氧化劑組合中，采用0.2g樣品+1.0g碳酸鋰+0.2～0.5g硝酸鉀氧化劑組合對樣品氧化不完全，不徹底，存在不同程度腐蝕坩堝的現象，不予采用；采用0.2g樣品+1.0～1.5g一水合氫氧化鋰氧化劑組合，樣品能夠氧化完氧化不完全的問題；采用0.2g樣品+1.0～1.要還應考慮加入氧化劑的熔點及化學性質。本標準加入的氧化劑為0.2g硝酸鉀和1.0g一品與氧化劑的理化狀態的變化：樣品與氧化劑在500℃以下時狀態穩定，未發生明顯的樣片具有最佳的脫模效果，本標準選擇采用300g/L的溴化鋰溶液4滴作為脫模劑，制片直器、PHA范圍及背景角度等條件。在標準以日本理學ZSXPrimusIV型號的X熒光儀為例，器Nb-LαTa-LαTa-Lβ1Al-Kα備注：Ta-Lα及Ta-Lβ1譜線2選1。以上熔融樣片的制備條件確定后，在同一實驗室內采用3個標準樣品，每個標準樣品在同一馬弗爐內氧化并在同一爐熔片機內（重復性條件下）一組制備4片，在不同日樣品1：鈮鐵標樣編號GSB03-2202序號NbTaSiALP標準值66.340.081166.310.0780.085266.420.080.084366.290.0770.083466.190.0780.083566.250.080.083666.270.0810.084766.470.0840.08489樣品2：鈮鐵標樣編號GBW(E)010414序號NbTaSiALP標準值64.890.087164.660.0940.181264.740.0940.181364.970.1010.182464.870.0910.179564.750.0950.184664.910.0980.180764.520.0950.183890.16710.00280.03150.03660.00200.600.100.100.120.009樣品3：鈮鐵試樣序號NbTaSiALP164.590.1360.253264.590.1340.249364.130.1320.244464.220.1360.249564.360.1370.253664.530.1350.246764.510.1300.25089家標準方法允許差，說明本方法測試結果的重復性6.8工作曲線回歸方法標樣編號校準曲線高純氧化物的加入量（單位g）或標準溶液的移取體積(單位ml)氧化鈮粉氧化鉭粉鉭標液0.1mg/ml氧化硅粉氧化鋁粉磷標液1mg/mlP標液（0.1mg/ml)氧化鐵校準樣片1#0.14320.009800.05140.03020.8000.0732校準樣片2#0.15470.007800.04290.02270.6000.0758校準樣片3#0.16620.006100.03430.01890.4000.0752校準樣片4#0.18050.003700.02570.01510.3000.0725校準樣片5#0.19190.002400.01710.01130.2000.0712校準樣片6#0.20340.00120.00860.007600.0699校準樣片7#0.21490.00060.500.00430.003800.500.0650校準樣片8#0.22920.00020.200.00210.001900.200.0540當按照表2稱取氧化物的質量配制校準曲線樣品時，曲線樣片對應于試樣中的百分含量見表3.在實際配制曲線樣品時，稱取的純物質的量與表2中規定的數值可以不一致但要接近，此時，校準曲線樣品的百分含量按照實際稱取量計算得到。PFe25.6026.5026.30校準樣片4#25.3524.90校準樣片6#24.4522.73校準樣片8#18.89表8：工作曲線回歸參數匯總表P表9：標準樣品的驗證結果樣品名稱樣品編號產地NbTaSiAlP鈮鐵標樣YSBC28635-2012山東省冶金科學研究院標準值65.520.0830.860.140曲線測定值65.260.0811.2028460.138差值-0.26-0.002-0.008845.14-0.002鈮鐵標樣YSBC25691-933吉林鐵合金廠標準值76.080.54.80.014曲線測定值75.850.4981.6154.7880.015差值-0.23-0.0020.015-0.0120.001鈮鐵標樣GBW(E)010357ZBT380山東眾標科技標準值64.60.0970.194曲線測定值64.850.1051.0681.5640.198差值0.250.0080.0280.0640.004鈮鐵標樣GSB03-2202-2008吉林鐵合金廠標準值66.340.0810.890.085曲線測定值66.580.0821.0010.8560.088差值0.240.001-0.009-0.0340.003鈮鐵標樣YSBC18606-08山東省冶金科學研究院標準值66.240.0840.159曲線測定值66.460.0911.0831.4680.162差值0.220.007-0.0070.1180.003鈮鐵標樣GBW(E)010414鋼研納克標準值64.890.0870.710.172曲線測定值差值0.140.0040.0580.0520.012用鈮鐵試樣人工配制而成。這樣各組分測定的曲線樣品建立儀器工作曲線，獨立測試10水平樣品，每個樣品在重復性條件下重復測試3次，共提供30個測試結果。測試結果保留位數比常規分析測試多保留一位，鈮鉭表10鈮的精密度試驗原始數據室28AAABBBCCCDDDEEEFFFGGGHHH表11鉭的精密度試驗原始數據室AAABBBCCCDDDEEEFFFGGGHHH表12硅的精密度試驗原始數據室AAABBBCCCDDDEEEFFFGGGHHH表13鋁的精密度試驗原始數據室AAABBBCCCDDDEEEFFFGGGHHH表14磷的精密度試驗原始數據實驗室LEVEL1LEVEL2LEVEL3LEVEL4LEVEL5LEVEL6LEVEL7LEVEL8LEVEL9LEVELA0.11320.00720.23220.43510.13120.36310.26330.02000.09210.1811A0.12110.00890.23310.42220.13910.35780.25820.01810.09420.1752A0.12050.00820.24180.41620.13420.36080.26720.01710.08880.1784B0.11100.00680.22710.42050.13590.35910.26360.02000.10060.1798B0.11570.00620.22920.40600.13290.36380.26810.01710.09620.1839B0.11280.00810.23210.41020.13080.36260.25580.01610.09240.1814C0.11620.00720.24720.43210.13610.35680.25780.02220.09010.1772C0.12140.00780.23760.43020.13220.34320.26610.02000.09520.1751C0.12020.00870.24300.43530.13910.33920.27020.01800.09240.1730D0.11420.00810.23050.40520.12720.34520.27650.01700.09740.1778D0.12110.00990.22650.40820.12140.35410.27360.01610.10060.1736D0.11820.00920.23820.41320.12420.35820.27320.01610.09530.1684E0.12710.00710.22910.43520.13590.34430.28220.01800.09320.1891E0.12540.00630.22480.42820.13080.35830.27440.01610.09540.1807E0.12290.00810.22950.43310.12790.34920.26810.01700.09610.1752F0.11380.00780.22810.41620.13860.34630.28120.01900.09890.1708F0.11790.00710.22750.42810.13480.35620.27520.01710.09640.1776F0.11180.00630.22640.41020.13320.33880.26810.02100.10060.1853G0.12160.00840.23510.39810.13420.34120.27230.01510.08940.1751G0.12260.00880.24020.38820.14020.34610.27170.01700.09320.1828G0.11830.00890.22810.40120.13720.35060.28280.01800.09110.1864H0.11820.00980.23220.41510.13190.34430.27220.01200.09310.1856H0.11490.00960.21820.42320.12820.33220.27620.01400.08920.1918H0.11380.00890.22490.43110.12520.35080.26680.01600.08740.1803按照GB/T6379.2提供的圖檢驗法，對各實驗室測試結果的一致性計算了曼德爾H統計量和k統計量，進行圖檢驗，圖形見圖9至圖18。結論：將表10至表14中原始數據表采用GB/T6379.2制定的曼德爾檢驗法計算h統計量和k統計量，并繪