第14講有機合成與推斷2017新題賞析乙酸橙花酯是一種食用香料，其結構簡式如下圖所示，關于該有機物的下列敘述中不正確的是()A.分子式為C12H20O2B.能使酸性KMnO4溶液褪色C.1mol該有機物水解時只能消耗1molNaOHD.能發生加成反應，但不能發生取代反應烏頭酸的結構簡式如圖所示，下列關于烏頭酸的說法錯誤的是()A.分子式為C6H6O6B.烏頭酸能發生水解反應和加成反應C.烏頭酸能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.含1mol烏頭酸的溶液最多可消耗3molNaOH醫藥中間體F的一種合成路線如下：(1)C中含氧官能團名稱為___________和___________。(2)已知X的分子式為C8H10O，X的結構簡式為___________。(3)寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構體的結構簡式___________。①能發生銀鏡反應；②能發生水解反應，其水解產物之一能與FeCl3溶液發生顯色反應；③分子中只有2種不同化學環境的氫。(4)以1，3－丁二烯為原料通過六步轉化可合成流程中化合物A，用課本上學過的知識在橫線上補充①～⑤的反應試劑和反應條件___________(樣式：)(5)參照本題中有關信息，請以為原料制備，寫出制備的合成路線流程圖_______(無機試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。A(C3H6)是基本有機化工原料。由A制備聚合物C和的合成路線(部分反應條件略去)如圖所示。已知：＋‖；R—C≡NR—COOH回答下列問題：(1)A的名稱是______________，B含有的官能團的名稱是________________(寫名稱)。(2)C的結構簡式為________________，D→E的反應類型為________。(3)E→F的化學方程式為________________________________________。(4)中最多有______個原子共平面。(5)B的同分異構體中，與B具有相同的官能團且能發生銀鏡反應的共有________種；其中核磁共振氫譜為3組峰，且峰面積之比為6∶1∶1的是_____________________(寫結構簡式)。(6)結合題給信息，以乙烯、HBr為起始原料制備丙酸，設計合成路線(其他試劑任選)。合成路線流程圖示例：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3。羥甲香豆素是一種治療膽結石的藥物，合成路線如下圖所示：已知：RCOOR'+R''OHRCOOR''+R'OH(R、R'、R''代表烴基)(1)A屬于芳香烴，其結構簡式是______________________。B中所含的官能團是________________。(2)C→D的反應類型是___________________。(3)E屬于脂類。僅以乙醇為有機原料，選用必要的無機試劑合成E，寫出有關化學方程式：______________________________。(4)已知：2EF+C2H5OH。F所含官能團有和___________。(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應，寫出有關化合物的結構簡式：____________________________________?；衔颙是某種解熱鎮痛藥，以A為原料的工業合成路線如下圖所示：已知：＋R′—NH2→＋HClR—NO2R—NH2請回答：(1)寫出同時符合下列條件的F的所有同分異構體的結構簡式：________________________________________________________________________。①屬于α—氨基酸(α碳上須含有氫原子)；②1H-NMR譜表明分子中含有苯環。(2)下列說法不正確的是________(填字母)。A．化合物C中含氧官能團有兩種B．化合物E既可以與NaOH反應又可以與HCl反應C．化合物F能與FeCl3發生顯色反應D．化合物J的分子式為C18H15NO5(3)寫出I的結構簡式：________________________；合成過程中設計步驟②和③的目的是________________________________________。(4)設計G→H的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)：___________________。(5)寫出I＋F→J的化學方程式：__________________________。下圖是合成某聚酯的路線示意圖，請根據信息回答下列問題：已知：(1)A的產量用來衡量一個國家石油化工水平，其電子式為__________________。(2)C中所含官能團的名稱為__________________________。(3)合成路線中的③、⑥兩個步驟的目的是___________________________________。(4)反應⑤的化學方程式為___________________________________。(5)若X為銀氨溶液，則反應⑦的化學方程式為___________________。(6)同時符合下列條件的G的同分異構體共有_____________種。a．既可發生銀鏡反應又可發生水解反應b．能與FeCl3溶液發生顯色反應c．是苯的二取代物上述同分異構體中，核磁共振氫譜有6組峰的結構簡式__________。(任寫一種)化合物Q是一種藥物的中間體，某研究小組設計如下合成路線制備化合物Q。已知：；；?；卮鹣铝袉栴}：(1)反應②的試劑為________；反應⑨和⑩的反應類型分別是________、_______。(2)化合物B的結構簡式_____________；C中官能團的名稱_____________。(3)反應⑦的化學方程式為________________________________。(4)下列說法不正確的是_______。A．設計反應①和⑤是為了保護酚羥基B．化合物Q的分子式為C10H10NOC．化合物E能發生水解反應、加成反應、取代反應、加聚反應D．RCOOH與SOCl2反應的產物有SO2和HCl(5)符合下列條件D的同分異構體有_________種：a．能發生銀鏡反應；b．能發生水解反應，且水解產物之一能與FeCl3溶液發生顯色反應。其中核磁共振氫譜顯示為5組峰，且峰面積比為2∶2∶2∶2∶1的是_________(寫結構簡式)。(6)設計以丁酸為原料制備的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)________。

第14講有機合成與推斷2017新題賞析D解析：該有機物分子式為C12H20O2，A正確；該分子含有碳碳雙鍵，能使酸性KMnO4溶液褪色，B正確；1mol該有機物水解時生成1mol羧基，所以只能消耗1molNaOH，C正確；酯基的水解屬于取代反應，D錯誤。B解析：根據鍵線式可知其化學式為C6H6O6，A正確；烏頭酸含有碳碳雙鍵，能發生加成反應，但不能發生水解反應，B錯誤；烏頭酸含有碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，C正確；該有機物中含有3個羧基，1mol烏頭酸最多消耗3molNaOH，D正確。(1)醚鍵羧基(2)(3)(4)(5)解析：(1)根據C的結構簡式可知C中含氧官能團為醚鍵和羧基。(2)已知X的分子式為C8H10O，結合B的結構簡式可知A和X發生的是取代反應，X的結構簡式為。(3)分子中含有醛基；能發生水解反應，且水解產物能與FeCl3溶液發生顯色反應，說明是酚羥基形成的酯；分子中只有2種不同化學環境的氫，則滿足條件的有機物結構簡式為；(4)①是1，3－丁二烯的1，4－加成，試劑是溴水；②是碳碳雙鍵和氫氣的加成反應，條件是加熱，催化劑；③是溴原子在堿性環境下的水解反應，氫氧化鈉的水溶液，加熱；④是醇的催化氧化，反應物為氧氣，銅作催化劑，加熱；⑤是醛的催化氧化，試劑是氧氣，條件是催化劑，加熱；(5)先利用本題中B到C的反應消除羰基，然后利用C到D的反應，將羧基還原成醇，然后醇發生消去反應，最后和HBr加成得到目標產物。合成路線流程圖為：(1)丙烯碳碳雙鍵、酯基(2)取代反應(或水解反應)(3)(4)10(5)8(6)CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH解析：(1)根據B在催化劑作用下得到高聚物，可推知B的結構簡式為CH3CH=CHCOOCH3，A為C3H6，結合B可知A為丙烯CH2=CHCH3，B中官能團為碳碳雙鍵和酯基；(2)聚丁烯酸甲酯發生水解反應，然后酸化得到聚合物C，C結構簡式為；D為鹵代烴，堿性環境下發生水解反應(也叫取代反應)生成醇E；(3)D結構簡式為CH2=CHCH2Cl，E結構簡式為CH2=CHCH2OH、E和2氯1，3丁二烯發生加成反應生成F，F結構簡式為，化學方程式為；(4)該分子中含有10個原子，根據乙烯結構特點知，該分子中所有原子共平面；(5)B結構簡式為CH3CH=CHCOOCH3，含有碳碳雙鍵和酯基且能發生銀鏡反應，則B為甲酸酯，符合條件的同分異構體有HCOOCH=CHCH2CH3、HCOOCH2CH=CHCH3、HCOOCH2CH2CH=CH2、HCOOC(CH3)=CHCH3、HCOOCH=C(CH3)2、HCOOC(CH3)CH=CH2、HCOOCHC(CH3)=CH2、HCOOCH(CH2CH3)=CH2，共8種；核磁共振氫譜為3組峰，且峰面積之比為6：1：1的是；(6)CH2=CH2和HBr發生加成反應生成CH3CH2Br，CH3CH2Br和NaCN發生取代反應生成CH3CH2CN，CH3CH2CN在堿性條件下發生水解反應，然后酸化得到CH3CH2COOH，則合成路線為：CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH。(1)硝基(2)取代反應(3)2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O22CH3COOHC2H5OH＋CH3COOHCH3COOC2H5+H2O(4)(5)解析：(1)A是芳香烴，結合C的分子式可推出A中有6個碳原子，則A為，A→B發生苯的硝化反應，引入硝基，B的官能團是硝基。(2)結合D的分子式，C→D是用兩個羥基取代氨基的位置，屬于取代反應。(3)E屬于酯，一定條件下生成乙醇和F，則E是乙酸乙酯。乙醇經過兩步氧化反應可以得到乙酸，然后通過酯化反應得到乙酸乙酯。(4)結合已知轉化，根據原子守恒，推出F的分子式為C6H10O3，根據信息，以及羥甲香豆素的結構簡式，推出F的結構簡式為CH3CH2OOCCH2COCH3，除含有，還含有。(5)根據羥基香豆素的結構簡式，以及(2)的分析，C、D分別為、；F的結構簡式為CH3CH2OOCCH2COCH3，D與F發生已知第一個反應生成中間產物1，中間產物1的結構簡式為：，再發生第二個反應生成中間產物2：，然后發生消去反應脫水生成羥甲香豆素。(1)(2)D(3)保護酚羥基不被氧化(4)(5)解析：(1)苯酚與乙酸酐發生取代生成B為，B發生硝化反應生成C為，C水解生成D為，根據題中信息可知，D發生還原反應生成E為，E發生信息中的取代反應生成F為，符合條件的F的所有同分異構體為；(2)化合物C中含硝基和酯基，A正確；E中氨基可以和酸反應，酚羥基可以與NaOH反應，B正確；F中含酚羥基，能與FeCl3發生顯色反應，C正確；據J的結構簡式可知，J的分子式為C18H17NO5，D錯誤；(3)根據J和F的結構簡式可推知I為，設計②和③的目的是防止硝化反應時酚羥基被氧化；(4)先用與乙酸酐發生取代生成酚酯，保護酚羥基；再用高錳酸鉀氧化醇羥基，然后在酸性條件下水解可得，合成路線為：；(5)I與F生成J的化學方程式為：。(1)(2)碳碳雙鍵、醛基(3)保護醛基不被氧化(4)+2NaOH+2NaBr(5)+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O(6)6種或解析：(1)乙烯的產量用來衡量一個國家石油化工水平，其電子式為。(2)B和苯甲醛發生已知信息2的反應，結合C的分子式，則B為乙醛，則C的結構簡式為，官能團為碳碳雙鍵和醛基。(3)反應③和⑥發生的是已知信息①的反應，可以看出是在保護醛基，防止其被溴水氧化。(4)D和溴發生加成反應生成E，反應⑤是鹵代烴的水解反應，化學方程式為+2NaOH+2NaBr。(5)G的結構簡式為，銀氨溶液氧化醛基的化學方程式如答案。(6)含有醛基和酯基和酚羥基，G分子中含有3個氧原子，所以應該是甲酸形成的酯基；而且是苯的二取代物，則另一個取代基可以是－CH2CH2OOCH或－CH(CH3)OOCH，和酚羥基的位置有鄰間對三種，共計是6種，其中核磁共振氫譜有6組峰的結構簡式為或。(1)濃HNO3和濃H2SO4消去反應取代反應(2)醚鍵、肽鍵(或酰胺基)(3)(4)BC(5)16(6)解析：(1)結合C的結構簡式及A的分子式可知②是由發生硝化反應在對位引入了硝基，故A的結構簡式為，故反應②的試劑為：濃HNO3和濃H2SO4；結合G、Q的結構