物理化學（第四版）課件：熱力學第三定律與規定熵_第1頁
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文檔簡介

1§2-6熱力學第三定律及規定熵1、熱力學第三定律的經典表述

能斯特說法：隨著絕對溫度趨于零，凝聚系統等溫反應的熵變趨于零。普朗克說法：凝聚態純物質在0K時的熵值為零。路易斯和吉布森修正為：純物質完美晶體在0K時的熵值為零。晶體中原子或分子只有一種排列形式。22、熱力學第三定律的數學表述式按照能斯特說法,按照普朗克說法,

S*(完美晶體,0K)＝0Ｊ·Ｋ-１3可以寫成由熱力學第二定律3、規定摩爾熵和標準摩爾熵可得：4對于單位物質的量的B：S(0Ｋ)=0，則Sm(B,T)：物質B在溫度T時的規定摩爾熵，也叫絕對熵。Sm

(B,相態,T)

：TK,標準態下(p

＝100kPa）的規定摩爾熵稱標準摩爾熵。Sm

(B,298K)指物質B在溫度298.15K的標準摩爾熵，可查表附錄IV，344頁。5*如何計算物質B的Sm(B,T)？（以水為例）H2O（s，0K）→H2O（s，15K）→H2O（s，273K）→H2O（l，273K）→H2O（l，373K）→H2O（g，373K）→H2O（g，473K）。ΔS1ΔS2ΔS3ΔS4ΔS5ΔS615K以下，用德拜理論公式計算CV,m＝

T３6Sm(H2O,g,473K)

=ΔS1+ΔS2+ΔS3+ΔS4+ΔS5+ΔS6

=

+

15K以下，用德拜理論公式計算CV,m＝

T３7對于反應aA+bB==yY+zZ8對于任一溫度T的反應aA+bB==yY+zZ由于所以即：9例：求反應2C(石墨)+O2(g)=2CO(g)的ΔrSm

(298K)=（2×197.90-2

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