Hans漢斯ProgressesofPlastiLihongYao,ShengjunJi,JingyingWang,HaiboBo*AbstractHere,wereviewedtheinformationofthesePlastic,FoodPackaging,PlasticAdditive,Toxicity,M姚利紅，吉生軍，王靜瑩，薄海波*收稿日期：2016年2月10日；錄用日期：2016年2月22日；*通訊作者。隨著人們生活水平的提高和生活方式的變化，塑料食品包裝越來越多地出現(xiàn)在人們的生活中。在我國，用于食品包裝的塑料制品包括飲料，如汽水、可樂、果汁、茶、礦泉水、純凈水等工業(yè)用的塑料包裝瓶；液體食品，如牛奶、醋、醬油、食用油等包裝用瓶或容器；冷凍食品，食糖，食鹽及其它調(diào)味品等用的塑料包裝袋；水果蔬菜保鮮膜、袋；糧食小包裝用薄膜袋，還有食品包裝用購物袋等。據(jù)推測，也有較好的阻透性。其中有些因?yàn)楹榷鴰в幸欢ǖ亩拘裕褂昧空谙陆怠＿@些食品用塑料包裝，由于與食品直接接觸，食品中的酸性物質(zhì)和油脂會促使塑料中的各種添加劑遷移到食品中，對人體健康造為滿足塑料的各種應(yīng)用，在塑料的加工過程中需要加入一些助劑來改良其性能，或是增加其使用期限，賦予塑料良好的色澤、阻燃性、抗霧性，還有填料和增強(qiáng)材料，拓寬了塑料的應(yīng)用領(lǐng)域，這些助劑表面活性劑、除霧劑、抗靜電劑、除酸劑、防粘劑等，本文對大多數(shù)塑料食品包裝中經(jīng)常用到的七種添2.1.抗氧化劑抗氧化劑可以防止塑料在熱和氧氣的作用下發(fā)生老化，降低塑料材料自氧化反應(yīng)速度，延長塑料的使用期，其應(yīng)用幾乎涉及所有的聚合物制品[2]。塑料中常加入的抗氧化劑有取代酚類、芳香族胺類、亞特丁基對苯二酚(TBHQ)、沒食子酸丙酯(作為化學(xué)合成抗氧化劑，在提升材質(zhì)性能的同時對人體具有極大的危害。如在注射器中的使用可能人過敏反應(yīng)，惡心、嘔吐、呼吸困難、定向障礙，長期或反復(fù)暴露可能損害人體肝肺、甲狀腺等器官，抗氧化劑遷移與包裝材料也會有關(guān)系。Monica類視頻模擬物中的遷移試驗(yàn)進(jìn)行研究，結(jié)果表明材料厚度越薄，遷移出抗氧化劑所需要的時間越短，相同條件下脂肪模擬物中遷移出的抗氧化劑量多于水性食品塑料食品包裝材料中，抗氧化劑的提取方法有索氏提取，微波輔助萃取，超臨界流體萃取，加速溶劑萃取等，食品模擬物中抗氧化劑的提取方法有液液萃取，超聲萃取，基的分析方法。用環(huán)己烷超聲萃取、氣相色譜柱HP50+毛細(xì)管柱分離、ECD檢測、外酸鹽和棕櫚酸鹽的乙腈萃取，反相C18柱分離，乙腈-甲醇-水為流動相，梯度洗脫，MRM檢測，外標(biāo)食品工業(yè)是目前抗氧化劑應(yīng)用的最大領(lǐng)域，食品工業(yè)的快速發(fā)展極大地促進(jìn)了抗氧化劑的研究、開發(fā)和生產(chǎn)，同時抗氧化劑的研究成果也推動了食品工業(yè)的發(fā)展。水溶性抗氧化劑能溶于水，能夠防止食品氧化和脫色，主要在果蔬及果蔬飲料、肉及肉制品、啤酒等領(lǐng)域應(yīng)用。脂溶性抗氧化劑主要在肉及肉2.2.增塑劑塑化劑，是加入塑料體系中用以提高塑料可塑性，同時又不影響聚合物體系本質(zhì)特性的物質(zhì)。增塑劑的主要作用是削弱聚合物分子間的范德華力，增加聚合物分子鏈的移動性，降低聚合物分子鏈的結(jié)晶性，從而使塑料的硬度、軟化溫度和脆化溫度都下降，伸長率、曲撓性和柔韌性都提高，即塑性增加。許多權(quán)威的科學(xué)家和研究機(jī)構(gòu)對增塑劑的毒理性進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)其可對機(jī)體產(chǎn)生多種不良影響，如生殖發(fā)育毒性、誘變性和致癌性、一般毒性、內(nèi)分泌干擾作用以及誘導(dǎo)腫瘤產(chǎn)生等1982年，美國國家毒理規(guī)劃署的研究報告體的生殖系統(tǒng)發(fā)育異常、生殖功能障礙、生殖系統(tǒng)及內(nèi)分泌系統(tǒng)腫瘤以及神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育和功能損傷有關(guān)水混合物、脂肪食品模擬物。研究發(fā)現(xiàn)，隨著時間延長，DEHP遷移量逐漸增大；溫度越高，遷移量越大，不同溫度，遷移量相同；初始濃度越大，遷移量越大；脂肪食品模擬物中，DEHP前一輛大于睡醒越高，越易遷移；在一定范圍內(nèi)，增塑劑含量增大使增塑劑更容易擴(kuò)散。一般增塑劑都易于被汽油或油類溶劑抽出，難于被水抽出。在遷移初期速率較快。遷移到表面上的增塑劑濃度與遷移時間的平方根成目前，鄰苯二甲酸脂類增塑劑因其對人體潛在的毒性而被人們所熟知，許多研究據(jù)文獻(xiàn)報道，對鄰苯二甲酸脂類增塑劑的檢測方法有：分光光度法、熒光光度法、氣相色譜法、高塑化劑在塑料制品、香蕉、塑料薄膜、降解塑料、高分子材料、化學(xué)材料、汽車制造、電子隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng)和相關(guān)環(huán)境法規(guī)、公約的強(qiáng)制執(zhí)行保方向發(fā)展。我國大豆、檸檬酸等無毒增塑劑原料資源非常豐富，隨著國內(nèi)檸檬酸酯類、換楊磊等無毒增塑劑的研究和應(yīng)用的發(fā)展在不久的將來無毒增塑劑將成為PVC用增塑劑的主導(dǎo)產(chǎn)品[21]。2.3.紫外吸收劑紫外線吸收劑，是一種使用廣泛的抗老化塑料添加劑，它能有效吸收陽光中的紫外線，且不發(fā)生光目前，國內(nèi)外對抗氧化劑、增塑劑等遷移行為的研究，較多見諸報端，而紫外吸物中遷出；遷移率和遷移量隨溫度升高而增加；材料厚度增加，遷移量增加，遷移率降低；紫外吸收劑監(jiān)測中發(fā)揮作用。國內(nèi)外，對PVC和PE塑料林維宣、孫興權(quán)等[24]建立了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法測定防曬化妝品中11人們在過分追求生產(chǎn)力高速增長的同時，忽略了對環(huán)境造成的破壞，致使臭氧層出此案了空洞，各種防二苯甲酮類紫外吸收劑在基乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、ABS、聚苯乙烯、聚酰胺等高聚物以及紡織材料的后整理中廣泛使用；水楊酸酯類紫外吸收劑價格便宜，可吸收可見光，又能與高聚物很好向榮，常用于纖維素、聚酯、PVC、PE、聚偏乙烯烯、縮醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚烯烴、聚氨酯和硝酸纖2.4.著色劑我們接觸到的大部分物質(zhì)都需要添加著色劑，使其呈現(xiàn)五彩繽紛的顏色。任何可以使物質(zhì)顯現(xiàn)設(shè)計(jì)需要顏色的物質(zhì)都稱為著色劑。根據(jù)心理學(xué)家的分析結(jié)果，人們憑感覺接受的外界信息中，83％的印象來自視覺。產(chǎn)品外觀的重要性，這其中特別是外觀顏色尤為重要。產(chǎn)品生產(chǎn)中著色劑的使用，就是為了著色塑料中顏料的遷移性和塑料材料分析鏈的剛性和分子間的緊密性相關(guān)，換言之，顏料的遷移性其他添加劑時，分子間距離增大，結(jié)構(gòu)變得疏松，聚合物鏈的相互作用減小，著色劑更容易發(fā)生遷移；在聚烯烴顏料著色時，著色濃度與滲色和起霜嚴(yán)重程度成正比，對于聚氯乙烯，加入增塑劑可抑制滲色和起霜；在塑料加工中顏料的沾色也是一種遷移據(jù)報道，江蘇常州檢驗(yàn)檢疫局食品接觸材料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室在對有色塑料飯盒、塑料杯等食品接觸物，有些會分解釋放一些致癌、致突變等物質(zhì)，這些著色劑通過與食品接觸進(jìn)而進(jìn)入人體，勢必會對人無機(jī)著色劑因?yàn)楹幸恍┙饘匐x子，所以可以采用原子吸收分光光度法或等離子發(fā)射光譜法測定。理論上，有機(jī)著色劑可采用氣相色譜，或液相色譜，或與質(zhì)譜儀聯(lián)用，洗脫出合成著色劑，進(jìn)高效液相色譜儀進(jìn)行塑料主要是通過添加無機(jī)和有機(jī)顏料來著色的，要求有較高的多數(shù)天然食品著色劑具有抗氧化能力，很多天然著色劑具有防腐效果、保健和藥理作用，一些天然著色劑還能提供人體所需的一些微量元素和維生素。天然著色劑在加工保存過程中容易推色變色，因此需要加入合成著色劑來改善食品的感官性質(zhì)。合成著色劑作為天然著色劑的替代品用來替代能引起消費(fèi)天然著色劑資源的開發(fā)潛力巨大，開發(fā)天然著色劑，除了改進(jìn)生產(chǎn)工藝，增加首旅外還考慮多向發(fā)展，綜合利用。有節(jié)奏地開發(fā)合成著色劑，將正在使用的合成著色劑進(jìn)行各種各樣的毒理學(xué)和分析化學(xué)研究，同時加強(qiáng)綜合治理，防治著色劑在生產(chǎn)、加工、運(yùn)輸、貯藏過程2.5.發(fā)泡劑發(fā)泡劑又稱起泡劑、泡沫劑。是能促進(jìn)發(fā)生泡沫，形成閉孔或聯(lián)孔結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。在塑料生產(chǎn)過程中加入發(fā)泡劑，在一定的外界條件下，產(chǎn)生大量氣泡，使塑料層形成許多連續(xù)的、互不相通的微細(xì)的泡孔吸震性能也比致密塑料好。目前還沒有比較系統(tǒng)的發(fā)泡劑分類。合成工業(yè)上習(xí)慣把發(fā)泡劑分為兩類：物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑[36]。化學(xué)發(fā)泡劑按結(jié)構(gòu)分，有有偶氮化合物、N-亞硝基化合物、酰肼類化合物雖然在食品、采礦等領(lǐng)域廣泛使用發(fā)泡劑發(fā)泡，但目前對于發(fā)泡劑尚無文獻(xiàn)記載其向其他物質(zhì)或食品模擬物中遷移規(guī)律及毒性研究，也沒有相關(guān)檢測方法報道。可以想象，化學(xué)發(fā)泡劑的運(yùn)用，勢必對人2.6.表面活性劑表面活性劑，是指具有固定的親水和疏水基團(tuán)，在溶液的表面能定向排列，并能使表面張力顯著下降，增加分散質(zhì)在溶劑中的分散能力，使體系均勻的物質(zhì)。它是一大類有機(jī)化合物，他們的性質(zhì)極具特表面活性劑的應(yīng)用范圍日益擴(kuò)大，在使用過程中會不可避免地進(jìn)入環(huán)境中，引起環(huán)境問題。表面活性劑一旦進(jìn)入水體，會在水體表面形成大量泡沫，組織水與大氣進(jìn)行氣體交換；同時，會使水生動植物因缺氧而導(dǎo)致死亡，使水體情況進(jìn)一步惡化，變綠，變臭，成為蚊蠅等的滋生地，引起地區(qū)性的環(huán)境污污染了的水生動物，可能會通過食物鏈，將其體內(nèi)的表面活性劑富集到人體中。研究表明，負(fù)離子表面活性劑對動物有一定的損害，但不存在長期性，也不存在致癌、致畸、表面活性劑可引起許多問題問題，尤其是環(huán)境問題，因此許多學(xué)者對其進(jìn)行了研究。楊俞杰，張新制藥、化纖、紡織品、石油化工、金屬加工工業(yè)、制革、建筑業(yè)、制漿造紙等多個行業(yè)領(lǐng)域內(nèi)發(fā)揮著重要作用，已成為工業(yè)上不可或缺的工業(yè)生產(chǎn)助劑。特別是近年來，隨著科技的不斷進(jìn)步和新的表面活性劑的研發(fā)及應(yīng)用，其應(yīng)用更是無所不入。在生物工程領(lǐng)域，可以充當(dāng)發(fā)酵促進(jìn)劑和反膠束萃取劑；在新能源及高效節(jié)能技術(shù)領(lǐng)域，在燃料電池、水煤漿中也有應(yīng)用；在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)技術(shù)領(lǐng)域，在農(nóng)藥加工和化肥生產(chǎn)中也是不可或缺的原料。隨著表面活性劑的發(fā)展和整體工業(yè)水平的提高，如今表面活性劑在電子與信息技術(shù)、醫(yī)藥技術(shù)、選礦工業(yè)等領(lǐng)域中都有了較廣泛與深入2.7.阻燃劑路板、涂層、電線電纜及樹脂類電子元件中，許多研究已證實(shí)，阻燃劑在制造、循環(huán)再利用或處理消耗性產(chǎn)品過程中所釋放出的有害物質(zhì)對人體健康與環(huán)境的危害愈發(fā)嚴(yán)重。大部分發(fā)泡劑具有較高的持久性和親脂性，容易在人體內(nèi)累積，對嬰幼兒產(chǎn)生不利影響。在世界部分地區(qū)的母乳中發(fā)現(xiàn)阻燃劑的殘留，其在美國母乳中含量最高，長期接觸會妨礙大腦和骨骼發(fā)育，危害內(nèi)分泌系統(tǒng)，影響激素在體內(nèi)的平衡隨著我國科學(xué)發(fā)展觀和可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的實(shí)施，今后的塑料食品包裝開發(fā)將更加貼近安全無毒、將抗衛(wèi)生、環(huán)保等標(biāo)準(zhǔn)，在使用性能和使用后處理上下功夫。從這點(diǎn)出發(fā)，目前大多數(shù)包裝材料，要注意到從原材料、加工、直至到達(dá)消費(fèi)者，甚至消費(fèi)以后的回收再利用問題，整個流通過程中的安全衛(wèi)生、環(huán)境保護(hù)等問題。而關(guān)于單體和低聚物的溶出問題、各種添加劑的毒性問題，還不能說已經(jīng)充分認(rèn)證過了，有些環(huán)節(jié)還需要進(jìn)行繼續(xù)深入的研究和探討。再有，以廢棄物處理為主的環(huán)境問題的對策，也還沒外，近年在國內(nèi)對食品用塑料包裝制品有不少不利于其發(fā)展的輿論，典型的例子是說聚苯乙烯發(fā)泡餐盒有毒。這里有一個宣傳的問題，要正確引導(dǎo)消費(fèi)者，防止對塑料發(fā)生各種誤解。作為塑料助劑行業(yè)應(yīng)該及早對各種塑料添加劑的安全性做出評價，以使食品用包裝塑料能健青藏高原特色風(fēng)味食品中危害物質(zhì)高通量篩查及快速檢測技術(shù)研究(2014[1]楊惠娣.食品包裝用塑料添加劑發(fā)展動向[J].塑料助劑[4]李興根,喬勇升,韓芷玲,等.高效液相色譜法測定食品中的7種抗氧化劑[J].分析測試學(xué)報,2012,31(10):[5]Dopico-Garcia,M.S.,Lopez-Vilarino,J.M.andGonzalez-Rodriguez,M.V.(2003)DeterminatiogrationLevelsfromLow-DensityPolyethyleneFilmsintoFoodSimulants.Journal/10.1016/j.chroma.2003.08.025[6]Bertoldoa,M.andCiardellib,F.(2004)WaterExtractionandDegradantinPolypropyleneFilms.Polymer,45,8751-8759./10.1016/j.polymer.2004.10.044[7]Galtto,M.J.,Torres,A.,Guards,A.,etal.(2010)ExcentrationsofIrganox1076andDifferentThickness.FoodResearchInternational,44,566-574.[8]劉宇飛,李忠海.塑料食品包裝材料中常用抗氧化劑遷移研究進(jìn)展[J[9]熊中強(qiáng),王利兵.氣相色譜法測定高分子食品包裝中的抗[10]蔡發(fā),段小娟,車志春,等.液相色皮-[11]王文枝,國偉,孫利,等.食品包裝材料中DEHP的危害及其在食品中的暴露評估[J].食品科AdministrationofDiethylhexylPhthalate(DEPH).JournalofToxicologyandEnvironmentalHealth,16,71-84.[13]NationalToxicologyProgram(1982)CF344RatsandB6c3F1Mice(FeedStudies).ReseandDNADamageinHumanSpermUsingtheNeutralCometAssay.EnvPhthalateMonoesterandOxidativeMetabolites.HumanReproduction,22,6