配位化合物2024高三一輪復習情境導課稀土之父—徐光憲合成有特殊結構和性能的稀土配合物，引起稀土分離技術的全面革新。量子化學之父—唐敖慶開展了配合化學模擬生物固氮。物質CoCl3·6NH3顏色150℃持續加熱摩爾電導率測定加入足量的AgNO3溶液能表示其結構的化學式無氨氣釋放1mol該物質在水中電離出4mol離子1mol該物質生成3molAgCl沉淀課堂探究任務一：認識配合物及組成①寫出[Co(NH3)6]Cl3的電離方程式：[Co(NH3)6]Cl3=[Co(NH3)6]3＋

+3Cl-②Co3+和NH3通過

結合,Co3+提供

，NH3提供

，配位原子

，配位數

。孤電子對空軌道配位鍵③外界和內界通過

結合。離子鍵內界(配離子)外界(離子)N61.配位鍵(1)形成：由一個原子單方面提供

而另一個原子接受孤電子對形成的共價鍵，即“電子對給予—接受”鍵被稱為

。孤電子對配位鍵→相同總結提升2.配位化合物

：金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些

(稱為配體或配位體)以

結合形成的化合物。①中心離子或原子：有空軌道，通常是金屬離子或原子，尤其是過渡金屬原子或離子，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。分子或離子配位鍵(2)形成條件(1)概念總結提升中性配體配位原子離子配體配位原子配位原子H2OX-NH3OH-COCN-RNH2SCN-②配位體：其中的配位原子有孤電子對。注意：配體中兩端原子均有孤電子對時，一般電負性小的原子為配位原子ONCNXOCS/NONH2NH2CH2-CH2N單齒配體（配體中有一個原子提供孤電子對）雙齒配體總結提升【例1】關于化學式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列說法正確的是A.配位體是Cl－和H2O，配位數是8B.中心離子是Ti4＋，配離子是[TiCl(H2O)5]2＋C.內界和外界中Cl－的數目比是1∶2D.在1mol該配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3molAgCl沉淀C考向1配合物的組成及表示應用再探GaCl3·xNH3(x=3,4,5,6)是一系列化合物,向含1molGaCl3·xNH3的溶液中加入足量AgNO3溶液,有難溶于硝酸的白色沉淀生成;過濾后,充分加熱濾液,有4mol氨氣逸出,且又有上述沉淀生成,兩次沉淀的物質的量之比為1∶2。(1)GaCl3·xNH3含有的化學鍵類型有

(填字母)。

A.極性共價鍵B.離子鍵C.配位鍵D.金屬鍵E.氫鍵(2)能準確表示GaCl3·xNH3結構的化學式為

。(3)1mol該配合物中有

molσ鍵。

ABC[Ga(NH3)4Cl2]Cl18反饋評價【例2】（2021海南學業水平測試）金屬羰基配位化合物在催化反應中有著重要作用，HMn(CO)5是錳的一種簡單羰基配位化合物，其結構示意圖如下。該配位化合物中的中心原子的配位數是指直接和中心原子成鍵的原子數目。HMn(CO)5的配位數為

。6觀察，與Mn原子直接相連的，有5個C和1個H，所以配位數為6；有5個O≡C→Mn配位鍵，所以，化合物分子中，有5個配位鍵，但配位數為6考向2配合物中配位數的判斷應用再探FeFeClClClClClCl思考：分析以下配合物中心離子(原子)與配體間的成鍵類型及其配位數。6【注意】配位數不一定等于配位鍵數和配體個數。配位數和配位鍵之間，沒有必然關系。反饋評價342配位數：配體個數：配位鍵數：6配位數：配位鍵數：任務二：配合物的穩定性比較[Cu(NH3)4]2＋[Cu(H2O)4]2＋<【思

考】從結構角度解釋，為什么Cu2+與NH3形成的配位鍵比Cu2+與H2O形成的配位鍵強？提示：H2O、NH3同為中性分子，但電負性N＜O，N比O更容易給出孤對電子，與Cu2＋形成的配位鍵更強。一種配合物可以轉化為更穩定的配合物。NH3課堂探究【例3】(2019全國1,35節選)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機化合物,乙二胺能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩定環狀離子,其中與乙二胺形成的化合物穩定性相對較高的是_____(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。Cu2+螯合物想象圖Cu2＋由中心離子和多齒配體結合而成的具有環狀結構的配合物稱為螯合物，具有特殊的穩定性。螯合物比結構相似且配原子相同的非螯形配合物穩定。應用再探人教版《選擇性必修二》P97配合物的穩定性比較：（1）配體原子的電負性越小，給電子能力越強，配合物越穩定。（2）有螯合作用的配體，配合物的穩定性高于沒有螯合作用的。如乙二胺配合物的穩定性>氨配合物的穩定性。（3）配位化合物的轉化：一種配位化合物可以轉化為更穩定的配位化合物。總結提升(1)向硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配離子。已知NF3與NH3的空間結構都是三角錐形，但NF3不易與Cu2＋形成配離子的原因是______________________________________________________________________________________________________________________。導致NF3中的N原子核對孤電子對的吸引力增強，難以形成配位鍵，故NF3不易與Cu2＋形成配離子F的電負性大于N，N—F成鍵電子偏向F，反饋評價(2)含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環而形成的配合物為螯合物。一種Zn2＋配合物的結構如圖所示，1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有____mol。6實驗操作實驗現象及有關的離子方程式

滴加氨水后，試管中首先出現__________：___________________________________，氨水過量后沉淀逐漸_____，得到深藍色的透明溶液：___________________________________，滴加乙醇后析出深藍色晶體

(寫化學式)。請用平衡移動的原理解釋沉淀溶解的原理：藍色沉淀Cu2＋＋2NH3·H2O溶解Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－任務三：回顧課本實驗-配合物的制備[Cu(NH3)4]SO4·H2O課堂探究Cu(OH)2(S)?Cu2+(aq)+2OH-(aq)+4NH3

[Cu(NH3)4]2＋

平衡正向移動

?

溶液變為___色：_________________________

滴加AgNO3溶液后，試管中出現__________：__________________，再滴加氨水后沉淀______，溶液呈___色：__________________________________紅白色沉淀Ag＋＋Cl－===AgCl↓溶解無AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－?任務三：回顧課本實驗-配合物的制備Fe3++nSCN-

[Fe(SCN)n]3-nn

=1∽6，隨SCN-的濃度而異課堂探究[2022海南卷,19(4)]金屬Zn能溶于氨水,生成以氨為配體、配位數為4的配離子,Zn與氨水反應的離子方程式為

。

反饋評價Zn+4NH3·H2O===[Zn(NH3)4]2++H2↑+2OH-+2H2O

考點：（簡單物質到陌生復雜）內界、外界、中心離子、配體、配位原子、配位數、配位鍵表示。配合物（概念）確定內外界定性定量分析穩定性配位數的確定明確概念辨清信息定性分析定量考查課堂總結1.(1)[2022北京卷,15(3)]FeSO4·7H2O結構如圖所示。(2)[2021全國乙卷,35(2)]三價鉻離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中提供電子對形成配位鍵的原子是

,中心離子的配位數為

。

配位鍵氫鍵N、O、Cl6課后練習2.(1)[2020全國Ⅲ卷,35(2)]NH3BH3分子中,N—B化學鍵稱為

鍵,其電子對由

提供。

(2)[2020江蘇卷,21A(1)][Fe(H2O)6]2+中與Fe2+配位的原子是

(填元素符號)。

配位N原子O3.(2023福