PAGE專練64有機合成推斷二1．[2021·全國甲卷]近年來，以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物，因其具有優良的生理活性而備受關注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下：回答下列問題：(1)A的化學名稱為________________________。(2)1molD反應生成E至少需要________mol氫氣。(3)寫出E中任意兩種含氧官能團的名稱________________________________________________________________________。(4)由E生成F的化學方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)由G生成H分兩步進行：反應1)是在酸催化下水與環氧化合物的加成反應，則反應2)的反應類型為________________。(6)化合物B的同分異構體中能同時滿足下列條件的有________(填標號)。a．含苯環的醛、酮b．不含過氧鍵(—O—O—)c．核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3:2:2:1A．2個 B．3個C．4個 D．5個(7)根據上述路線中的相關知識，以丙烯為主要原料用不超過三步的反應設計合成：2．[2021·武邑中學高三調研]有機化合物甲有鎮咳、鎮靜的功效，其合成路線如下：已知：RXeq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(無水乙醚))R—MgX(R、R′、R″代表烴基或氫)(1)有機物甲的分子式為________，有機物A中含有的官能團的名稱為________。(2)有機物B的名稱是________，由B→D所需的反應試劑和反應條件為________。(3)在上述①～⑤反應中，屬于取代反應的有________(填序號)。(4)寫出E→F的化學方程式________________________________________________________________________。(5)寫出同時滿足下列條件的甲的同分異構體的結構簡式________________。(Ⅰ)屬于芳香族化合物(Ⅱ)核磁共振氫譜上只有2組峰(6)根據題給信息，寫出以CH4為原料制備CH3CHO的合成路線(其他試劑任選)________________________________________________________________________。3．[2021·廣東卷]天然產物Ⅴ具有抗瘧活性，某研究小組以化合物Ⅰ為原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路線如下(部分反應條件省略，Ph表示—C6H5)：已知：(1)化合物Ⅰ中含氧官能團有________(寫名稱)。(2)反應①的方程式可表示為：Ⅰ＋Ⅱ=Ⅲ＋Z，化合物Z的分子式為________。(3)化合物Ⅳ能發生銀鏡反應，其結構簡式為________。(4)反應②③④中屬于還原反應的有________，屬于加成反應的有________。(5)化合物Ⅵ的芳香族同分異構體中，同時滿足如下條件的有________種，寫出其中任意一種的結構簡式：________。條件：a)能與NaHCO3反應；b)最多能與2倍物質的量的NaOH反應；c)能與3倍物質的量的Na發生放出H2的反應；d)核磁共振氫譜確定分子中有6個化學環境相同的氫原子；e)不含手性碳原子(手性碳原子是指連有4個不同的原子或原子團的飽和碳原子)。(6)根據上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2Cl為原料合成的路線________(不需注明反應條件)。4．以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質轉化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物，由葡萄糖為原料合成E的路線如下：回答下列問題：(1)葡萄糖的分子式為________。(2)A中含有的官能團的名稱為________。(3)由B到C的反應類型為________。(4)C的結構簡式為________。(5)由D到E的反應方程式為________。(6)F是B的同分異構體，7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應可釋放出2.24L二氧化碳(標準狀況)，F的可能結構共有________種(不考慮立體異構)，其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3:1:1的結構簡式為________。5．[2020·全國卷Ⅱ]維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現已廣泛應用于醫藥、營養品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中α-生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應略去。已知以下信息：回答下列問題：(1)A的化學名稱為__________________________________________________。(2)B的結構簡式為__________________________________________________。(3)反應物C含有三個甲基，其結構簡式為______________________________。(4)反應⑤的反應類型為______________________________________________。(5)反應⑥的化學方程式為_____________________________________________。(6)化合物C的同分異構體中能同時滿足以下三個條件的有________個(不考慮立體異構體，填標號)。(ⅰ)含有兩個甲基；(ⅱ)含有酮羰基(但不含C=C=O)；(ⅲ)不含有環狀結構。(a)4(b)6(c)8(d)10其中，含有手性碳(注：連有四個不同的原子或基團的碳)的化合物的結構簡式為________________________________________________________________________。6．抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路線如下。已知：ⅰ.ⅱ.有機物結構可用鍵線式表示，如(CH3)2NCH2CH3的鍵線式為(1)有機物A能與Na2CO3溶液反應產生CO2，其鈉鹽可用于食品防腐。有機物B能與Na2CO3溶液反應，但不產生CO2；B加氫可得環己醇。A和B反應生成C的化學方程式是___________________________，反應類型是___________。(2)D中含有的官能團：____________。(3)E的結構簡式為____________。(4)F是一種天然香料，經堿性水解、酸化，得G和J。J經還原可轉化為G。J的結構簡式為_________。(5)M是J的同分異構體，符合下列條件的M的結構簡式是___________。①包含2個六元環②M可水解，與NaOH溶液共熱時，1molM最多消耗2molNaOH(6)推測E和G反應得到K的過程中，反應物LiAlH4和H2O的作用是________________________________________________________________________。(7)由K合成托瑞米芬的過程：eq\x(K)eq\o(→,\s\up7(－H2O))eq\x(N)eq\o(→,\s\up7(SOCl2),\s\do5(取代反應))eq\x(托瑞米芬C26H28NOCl)托瑞米芬具有反式結構，其結構簡式是________________________________________________________________________。專練64有機合成推斷二1．(1)1,3-苯二酚(m-苯二酚或間苯二酚)(2)2(3)酯基、羥基、醚鍵(任意兩種)(5)取代反應(6)C解析：(1)由A的結構簡式可知A的名稱為間苯二酚或1,3-苯二酚。(2)由D和E的結構簡式可知，由D生成E，D中間環上的碳碳雙鍵和羰基都要和氫氣加成，故1molD反應生成E需要2mol氫氣。(3)由E的結構簡式可知，E中存在的含氧官能團為羥基、酯基和醚鍵。(4)E生成F是醇的消去反應，反應的化學方程式為(5)由G和H的結構簡式及反應條件可知，第一步發生的是G和水的加成反應，第二步是酯的水解反應，屬于取代反應。(6)B的分子式為C8H8O3，符合條件a、b、c的B的同分異構體的結構簡式有，共4種。(7)根據F→G可知，丙烯與m－CPBA反應得到，與水加成得到，與(CH3CO)2O發生類似C→D的反應得到。2．(1)C10H14溴原子(2)環戊醇Cu/Ag，加熱(3)①②(4)(5)(6)解析：根據信息知，環戊烷和溴發生取代反應生成A為，A和KOH的水溶液發生水解反應生成B為，B被氧化生成D為，根據信息知生成E為，E發生消去反應生成F為，F和溴發生加成反應生成X為，X發生消去反應生成甲；(1)根據甲的結構簡式知，有機物甲的分子式為C10H14，A為，有機物A中含有的官能團的名稱為溴原子。(2)B為，B的名稱是環戊醇，由B→D為醇的催化氧化反應，所需的反應試劑和反應條件為Cu/Ag、加熱。(3)在上述①～⑤反應中，屬于取代反應的有①②。(4)E為，E發生消去反應生成F為，反應方程式為。(5)甲的同分異構體符合下列條件：(Ⅰ)屬于芳香族化合物，說明含有苯環；(Ⅱ)核磁共振氫譜上只有2組峰，說明含有兩種氫原子，甲的不飽和度是4，苯環的不飽和度是4，所以甲的符合條件的同分異構體中含有的支鏈為飽和烴，其結構簡式為(6)CH4和溴發生取代反應生成CH3Br，CH3Br和Mg、無水乙醇反應生成CH3MgBr，CH3Br和NaOH的水溶液加熱生成CH3OH，CH3OH發生催化氧化反應生成HCHO，HCHO和CH3MgBr反應酸化得到CH3CH2OH，CH3CH2OH發生催化氧化生成CH3CHO，其合成路線為。3．(1)酚羥基、醛基(2)C18H15PO(3)(4)②②④(5)10(6)解析：(1)化合物Ⅰ的結構簡式為，其含氧官能團為酚羥基、醛基。(2)反應①中的斷鍵情況為，，因此化合物Z的組成為Ph3P=O，則Z的分子式為C18H15PO。(3)化合物Ⅳ能發生銀鏡反應，說明含有醛基，對比化合物Ⅲ和反應②的產物，再結合Ⅳ的分子式，可知Ⅳ的結構簡式為。(4)反應②為與氫氣反應的加成反應，也是還原反應；反應③為上的酚羥基被氧化為羰基，所以反應③為氧化反應；反應④為加成反應。(5)該同分異構體為芳香族化合物，說明含有苯環；該同分異構體能與NaHCO3反應，說明含有—COOH；該同分異構體最多能與2倍物質的量的NaOH反應，能與3倍物質的量的Na反應，根據Ⅵ分子中含有4個氧原子，說明除含有1個羧基外，還含有1個酚羥基、1個醇羥基；核磁共振氫譜確定有6個化學環境相同的氫原子，說明含有兩個對稱的甲基；不含有手性碳原子，則該取代基只能為，所以該同分異構體含有3種取代基，分別為、—COOH、酚羥基，采用“定二移一法”，有以下幾種位置：，故共有10種同分異構體。(6)由目標產物及原料HOCH2CH2Cl分析可知，另一種原料(苯酚的同系物)為，合成時需要在苯環的碳原子上引入2個醚鍵。結合“已知”反應，在中引入第一個醚鍵，得到中間產物，引入第二個醚鍵，則可利用題給路線中反應④的原理，在催化劑的作用下生成，而可以由水解得到，因此合成路線為。4．(1)C6H12O6(2)羥基(3)取代反應(或酯化反應)(4)(5)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋(6)9解析：葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發生醛基的加成反應生成A，A在濃硫酸的作用下發生分子內脫水反應生成B，B與乙酸發生酯化反應生成C，根據C與D的分子式可知C生成D是C分子中的一個羥基與硝酸發生硝化反應，D在氫氧化鈉溶液中水解生成E，據此解答。(1)葡萄糖的分子式為C6H12O6。(2)葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發生醛基的加成反應生成A，因此A中含有的官能團的名稱為羥基。(3)由B到C發生酯化反應，反應類型為取代反應或酯化反應。(4)根據B的結構簡式可知C的結構簡式為。(5)由D到E是乙酸形成的酯基水解，反應方程式為＋NaOH→CH3COONa＋。(6)F是B的同分異構體，7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉可釋放出2.24L二氧化碳(標準狀況)，說明F分子中含有羧基，7.30gF的物質的量是7.3g÷146g/mol＝0.05mol，二氧化碳是0.1mol，因此F分子中含有2個羧基，則F相當于是丁烷分子中的2個氫原子被羧基取代，如果是正丁烷，根據定一移一可知有6種結構。如果是異丁烷，則有3種結構，所以可能的結構共有9種(不考慮立體異構)：其中核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為3:1:1的結構簡式為5．(1)3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)(2)(3)(4)加成反應(5)(6)c解析：本題通過α-生育酚(化合物E)的合成路線，考查了有機物的命名、有機物的結構簡式、有機化學反應方程式的書寫、同分異構體等知識點。(1)A的結構簡式為，屬于酚類化合物，甲基連在3號碳原子上(羥基的間位)，故A的化學名稱為3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)。(2)由已知信息a)可知，中的兩個甲基是經反應①中甲基取代A中苯環上羥基鄰位上氫原子得到的，結合B的分子式可推出其結構簡式為。(3)結合已知信息b)，反應④應是C分子中與羰基相連的不飽和碳原子先與發生加成反應，后發生消去反應形成碳碳雙鍵；反應物C中有3個甲基，