根據江蘇省市場監督管理局“省市場監管局關于下達2023年度江蘇省地方標準項目計劃的通知”（蘇市監標[2023]173層中短鏈氯化石蠟的測定全二維氣相色譜質譜法》由江蘇省產品質量監督檢驗（4）2023年10月，樣品前處理方法試驗，前處理條件優化，包括超聲萃取溫加標回收和精密度試驗樣品穩定性試驗，實際樣品測定等。數據處理，方法整合相關意見和建議，在標準討論稿的基礎上，氯化石蠟(CPs)是指鏈長在C10至C30之間且氯化程度不同（通常為30%至分為短鏈SCCPs(C10-C13)、中鏈MCCPs(C14-C17)和長鏈LCCPs(＞C17)。SCCPs有機污染物法規》(POPs)對SCCPs的使用做出了新的規定，要求物質或者混合用技術規范》中規定，箱包中的SCCPs含量應小于0.15%。國家市場監督管理該清單是相關部門根據《國務院辦公廳關于印發新污染物治理行動方案的通知》表1不同國家或組織對SCCPs含量的限制要求國家或組織相關法規或標準SCCPs含量的限制要求挪威RoHs法案禁用新加坡國家環保局(NEA)食品和日用品消費法(LFGB)禁用歐盟化學品管理署(ECHA)REACH法規限制物質清單禁用歐盟委員會(CEU)《持久性有機污染物法規》(EU)2015/2030不得超過1%國際環保紡織協會(OEKO)Oeko-TexStandard100;LatherStandardbyOeko＜0.001%(阻燃材料)＜0.005%(皮革及其制品)有害化學物質零排放組織(ZDHC)服裝和鞋類行業的生產限用物質清單(MRSL3.0版)禁用(A類)＜0.005%(B類)GB36246-2018《中小學合成材料面層運動場地》＜0.15%GB/T31009-2020《足部防護鞋(靴)限量物質要求及測試方法》不應使用(A級)GB/T41002-2022《兒童箱包通用技術規范》＜0.15%析等步驟。常見SCCPs前處理方法有超聲提取、微波萃取和索氏抽提等技術。在皮革和紡織領域，提取SCCPs的主要方法是通過超聲提取，對于萃取溶劑的選擇正己烷較丙酮、甲醇、二氯甲烷等常規溶劑更為理想。如標準GB/T過加入正己烷與丙酮以1:2的比例混合作為萃取試劑在常溫條件下超聲提取30min后，過濾出萃取液。GB/T38268-2019《紡織染整助劑產品中短鏈氯化石合成材料面層中短鏈氯化石蠟含量常見檢測方果會受催化效率的影響，從而導致測試結果不準確；GC-GC-MS(NCI源)法分析過程時間比較短、靈敏度高、選物，并未單一生產過SCCPs。因此，隨著歐盟進一步將SCCPs列入歐盟POPs位置、碳鏈長度和手性，以及氯化程度的差異使得CPs組成復雜化，產生了數以萬計的同系物、同分異構體、對應異構體和非對映異構體，這就給SCCPs的SCCPs的檢測研究才剛剛起步，現有方法主要是借鑒土壤、環境、紡織品等樣包括聚氨酯(PU)顆粒、三元乙丙橡膠(EPDM)顆粒、顏料、各類助劑等，有的場誤判的問題。GC-EI-MS或GC-NCI-MS法易受同系物及同分異構體的影響，低維氣相色譜解決SCCPs的分離問題。在常規一維色譜中，SC有重疊部分，很難準確判斷SCCPs的保留起始時間。采用二維色譜法可以解決一維色譜SCCPs分離效率低下的問題，是兩個因素對此起作用：一是大多數目圖1SCCPs和MCCPs典型一維色譜圖圖2全二維氣相色譜（GC×GC）圖3全二維氣相色譜分離機理示意圖此外，質譜對于SCCPs的響應因子與氯含量密切相關，而現有方法采用統含量在標準曲線中計算得到其響應因子，最終測定樣品中的SCCPs含量。具體圖4用于CPs的定量方法工作流程或消除。現有標準和文獻報道中對樣品萃取液的凈化方式主要有濃硫酸凈化和中干擾SCCPs檢測的含氯、氧、硫等雜原子有機鹵素化合物溶解到硫酸層中，通過分層去除。其具體操作是：將提取液與5mL濃硫酸混勻后離心分離，收集品及其非固體原料典型樣品的濃硫酸凈化過程如圖5所示。第第1次濃硫酸凈化第2次濃硫酸凈化第3次濃硫酸凈化第第1次濃硫酸凈化第2次濃硫酸凈化第3次濃硫酸凈化體和干擾化合物分離，然后再用洗脫液洗脫，達本標準研究中，從操作的便捷性角度考慮采用全自動SPE儀，具體處理流為比較不同前處理方式對定量結果的影響，選取質控樣表2不同前處理方式下SCCPs定量結果參照標準GB36246-2018附錄G部分，濃硫酸凈化法需要檢測人員全程手動操作，本標準從提高檢測效率方面考慮采用全自動高通量SPE儀進行凈化，減少人員值守，高效、準確、快速的完成富集/凈化這一步驟。此外，濃硫酸作如表3所示，將超聲時間、超聲溫度和SPE小柱類型這3個因素各3個水表3所選因素和因素水平過程參數水平1水平2水平3AB超聲溫度25℃（室溫）60℃90℃超聲時間30min60min90minSPE小柱類型弗羅里硅土硅膠碳黑表4田口L9直交表及試驗結果運用Minitab軟件分析試驗結果的各因素水平的SCCP圖8SCCPs提取量均值主效應圖表5SCCPs提取量均值響應表圖9信噪比主效應圖表6信噪比響應表本標準開發出一種針對合成材料面層中短鏈氯化石蠟的分析方法，該方法使氯化程度與CPs總響應因子之間的線性關系定量分析了SCCPs含量和同族體的表7二維氣相色譜質譜儀器條件二維氣相色譜條件二維氣相色譜系統氣相色譜質譜聯用儀，配有固體熱調制解調器柱系統一維柱——HP-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；二維柱——DB-17ms，1.5m×0.25mm×0.15μm（含0.5m質譜傳輸線調制柱——DV（C9-C40+）。GC條件進樣口溫度——280°C;進樣量——1μL;進樣模式——不分流進樣;升溫程序——140℃保持1min，以10℃/min升高到200℃保持1min，以1.5℃/min升到300℃;載氣——氦氣;流速——1.2ml/min。固體熱調制器條件進口熱區——和GC柱箱溫度偏置-50℃（最低50℃);出口熱區——柱箱溫度偏置0℃;調制器冷區——9℃;調制周期——8秒。MS條件質譜系統氣相色譜質譜聯用儀，配有電子捕獲負化學電離源電離模式負化學電離（NCI）離子源溫度200℃四級桿溫度150℃傳輸線溫度280℃掃描模式SIM定性參考離子和定量選擇離子詳見表8載氣流量2.0ml/min二維分離跟常規一維色譜一致，由于二維柱比較短（一般只有1m多長圖10特殊調制柱的選用規則構，而只是碳鏈長度不同的一系列物質，比如C7~C25的一系列正構烷烴常用來其中R為升溫速率，單位℃/min;t0為一維死時間。一維死時間是指沒有任何保圖11全二維流量計算器利用軟件，只要選擇調制柱的類型，在GC方法框圖12雪景固態熱調制解調器SSM1810參數設置界面對于調制周期，常見比較理想的設置是4s。如果發現二維分離太開超過調C10H17Cl5C10H16Cl6C10H15Cl7C10H14Cl8C10H13Cl9C10H12Cl10C11H19Cl5C11H18Cl6C11H17Cl7C11H16Cl8C11H15Cl9C11H14Cl10C12H21Cl5C12H20Cl6C12H19Cl7C12H18Cl8C12H17Cl9C12H16Cl10C13C13H23Cl5C13H22Cl6C13H21Cl7C13H20Cl8C13H19Cl9C13H18Cl10圖13SCCPs標液中24種單體選擇離子色譜圖表8SCCPs標物及內標物的分子式、保留時間、定性定量離子和豐度比C6H6Cl6C10H17Cl5C10H16Cl6C10H15Cl7C10H14Cl8C10H13Cl9C10H12Cl10C11H19Cl5C11H18Cl6C11H17Cl7C11H16Cl8C11H15Cl9C11H14Cl10C12H21Cl5C12H20Cl6C12H19Cl7C12H18Cl8C12H17Cl9C12H16Cl20C13H23Cl5C13H22Cl6C13H21Cl7C13H20Cl8C13H19Cl9C13H18Cl10根據定性分析結果，在數據分析軟件化合物概覽界面逐一對樣品中24種單考慮到質譜對于SCCPs的響應因子和氯含量密切相關，而現有一維定量方標曲時考慮了氯含量的影響。測定不同氯含量SCCPs標樣的響應因子，對其氯得試樣溶液經固相萃取處理后，用全二維氣相色譜-電子捕獲化學電離源質譜儀 結果圖15全二維氣相色譜質譜測定塑膠跑道中短鏈氯化石蠟含量過程示意圖表9SCCPs不同氯含量標液配置標準溶液Std2Std3Std4Std5SCCPs51.5%5////SCCPs55.5%5975SCCPs63.0%0/135含氯量53.5%55.5%56.2557.7559.25%圖16二維氣相色譜質譜SCCPs標曲實例選取質量濃度為5mg/L的SCCPs混合標液，按本方法進行10次各SCCPs含量的測試，以3倍信噪比為檢出限（LOD）。并以樣品質量0.5g，定容體積2mL計表10SCCPs檢出限相關數據濃度/（mg/L）信噪比平均值（SN）LOD/（mg/L）樣品質量mg定容體積V(ml)檢出限/（g/kg）5.05.72.630.520.011考慮到不同實驗室之間評價結果的差異性，本123對質控樣和日常委托樣品（非固體原料膠水或成品樣表12SCCPs定量結果膠體（TPU指定值用地方標準草案上儀器條件分別測試3個典型合成材料面層樣品中的短鏈氯化水平j實驗室i1234176.0479.9883.3286.0387.5390.0692.4286.1490.3592.0585.0591.2380.2981.1081.2283.2286.1586.6981.1682.3884.8488.0389.6589.842101.21104.03106.16109.06113.20108.27109.07110.61112.34118.14120.46112.44114.75123.75115.84360.4063.7164.6665.3865.3969.3466.7367.5468.6468.7870.8572.2161.9262.2863.3465.7267.0069.2160.7765.0067.7670.02注：1江蘇省產品質量監督檢驗研究院；2浙江樹人學院；3雪景電子科技（上海）有