首飾和貴金屬貴金屬及其合金的取樣Jewelleryandpreciousmetals—Samplingofpreciousmetalsandpreciousmetalalloys國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準化管理委員會IGB/T43569—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件修改采用ISO11596:2021《首飾和貴金屬貴金屬及其合金的取樣》。本文件與ISO11596:2021相比，在結(jié)構(gòu)上有較多調(diào)整，兩個文件之間的結(jié)構(gòu)編號變化對照一覽表見附錄A。本文件與ISO11596:2021的技術(shù)差異及其原因如下：——增加了除去全部非貴金屬后的飾品的適用范圍(見第1章),使范圍更加明確；——更改了首飾的術(shù)語和定義(見3.2.2),將術(shù)語和定義保持一致，同時與其他標(biāo)準協(xié)調(diào)一致；——更改了焊料的定義(見3.2.4),更能體現(xiàn)焊料的特點；——用規(guī)范性引用的GB/T5314替換了ISO3954,便于標(biāo)準的執(zhí)行；——增加了高速鋼麻花鉆頭的尺寸要求(見4.1);——增加了常見飾品的取樣方法(見7.1.1),將常見飾品的取樣方法具體化，增加可操作性；——更改了通過焊接方式組成的產(chǎn)品的取樣方法(見7.1.6),符合行業(yè)需求；——增加了高純貴金屬飾品的前處理方法(見7.1.7),避免取樣時工具帶來的交叉污染；——增加了熔融取樣的適用范圍(見7.2.1.1),便于標(biāo)準的執(zhí)行；——增加了熔融過程的取樣方法(見7.2.1.3),便于標(biāo)準的執(zhí)行；——增加了熔融系數(shù)的計算(見7.2.1.5),考慮了熔融過程中非貴金屬損失的可能，使標(biāo)準更加合理；——增加了熔融后錠狀物的取樣方案(見7.2.3.2),增加另一種可供選擇的方案，增加可操作性。本文件做了下列編輯性改動：——增加了資料性附錄B中的部分內(nèi)容；——增加了資料性附錄C“高純貴金屬飾品的前處理指南”。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國首飾標(biāo)準化技術(shù)委員會(SAC/TC256)歸口。本文件起草單位：北京國首珠寶首飾檢測有限公司、周大福珠寶金行(深圳)有限公司、國首(深圳)珠寶首飾檢測有限責(zé)任公司、廣東省金銀珠寶檢測中心有限公司、北京國首珠寶首飾標(biāo)準化研究中心。1首飾和貴金屬貴金屬及其合金的取樣本文件描述了測定貴金屬及其合金首飾中貴金屬含量以及評價其均勻性時的取樣方法。本文件適用于材料全部為金屬的原材料、半成品和成品。采用適當(dāng)方法除去全部非金屬后的鑲嵌注1:貴金屬含量的測定標(biāo)準見參考文獻。注2:對于參考文獻中未列出的其他分析技術(shù)，可能需要其他取樣程序。注3:在產(chǎn)品控制或批量抽查中，也可應(yīng)用參考文獻中有關(guān)取樣的國際標(biāo)準或相應(yīng)的指導(dǎo)性文件。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于GB/T5314粉末冶金用粉末取樣方法(GB/T5314—2011,ISO3954:2007,IDT)3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。取樣sampling選取某物質(zhì)、材料或產(chǎn)品的一部分作為代表性樣本用于分析的過程。從熔融態(tài)的金屬中進行初始取樣的方法。注1:為得到分析樣本，需進行二次取樣。注2:根據(jù)所采用的具體取樣技術(shù)，熔體取樣分為管取樣和珠(或紐扣)取樣。份樣portion為準確表示待測整體的特性，通過適當(dāng)?shù)臉颖炯毞旨夹g(shù)從一批產(chǎn)品或一件產(chǎn)品中取出的樣本。試樣sample從份樣(3.1.3)中選取的一定量的具有代表性的材料。取樣部位samplingposition根據(jù)取樣方案確定的用于取樣的幾何位置。2試料testportion用于一個貴金屬含量測定的部分試樣。從中獲得試樣(3.1.4)的產(chǎn)品或產(chǎn)品集。均勻性homogeneous試樣(3.1.4)表現(xiàn)出相同的物理和化學(xué)特性的狀態(tài)。3.2貴金屬及貴金屬飾品貴金屬合金preciousmetalalloy貴金屬與其他元素組成的合金。貴金屬首飾preciousmetaljewellery由貴金屬及其合金材料制成的、供人佩戴的飾物。由兩種或兩種以上單獨的貴金屬或貴金屬合金制成的飾品。熔融后用于固定或連接貴金屬部件的合金。3.3產(chǎn)品種類用于生產(chǎn)產(chǎn)品的未經(jīng)加工的材料，或作為產(chǎn)品的中間材料。以結(jié)晶態(tài)形式存在的貴金屬。粉末powder高分散性的貴金屬顆粒。注：通常用作進一步加工的原料。鑄造顆粒castinggrain離散液滴或顆粒形態(tài)的材料。注：重熔時使用。3熔融的金屬或合金在模具中凝固成形的產(chǎn)品。用于生產(chǎn)成品或組件的中間產(chǎn)品。構(gòu)成成品的組成部分。3.4產(chǎn)品及生產(chǎn)方法可用于鍛造生產(chǎn)的鑄件。注：這些產(chǎn)品通常用于投資。長度精確、橫截面為矩形且厚度均勻的扁平狀鍛件。通過電解過程，使貴金屬在金屬或非金屬基體上產(chǎn)生鍍層而成的制品，鍍層厚度確保制品在除去基體后正常使用。注：合金的電鑄件通常不均勻。通過機械方式在非貴金屬載體上制造貴金屬合金管的制造方法。4注：該非貴金屬載體在制造結(jié)束時去除。4工具4.1通則以不污染樣本為原則，應(yīng)使用下列工具：a)臺式電鉆，轉(zhuǎn)速范圍為500r/min～900r/min,具有用于放置取樣材料的設(shè)施；b)高速鋼麻花鉆頭，直徑為3mm～6mm,每種合金使用一個鉆頭；c)小型臺式切割機；d)鐵砧，具有堅硬拋光面；e)鐵錘，具有凸面和適當(dāng)質(zhì)量；f)液壓機，帶不銹鋼平板，代替d)和e);g)細粒砂紙，用于清潔鐵砧、鐵錘或液壓機的板；h)剪刀；i)不銹鋼取樣器；j)石英管或石墨管，直徑為3mm～5mm,可以進行抽吸，用于提取熔融的合金；k)石英勺(用于鉑或鈀的取樣)、石墨勺或碳鍍層的不銹鋼鋼勺(用于金或銀的取樣),浸取容量為注1:可使用富碳火焰實現(xiàn)碳鍍層。1)淺開口模具，表面平坦，材料適合快速冷卻且無污染；注2:葉片通常由高速鋼(HSS)制成。o)銼刀；p)刮刀，手柄為三角鋼或陶瓷；q)GB/T5314中列出的批或樣本的拆分設(shè)備。上述工具未詳細列盡，也可使用其他滿足此條件的工具。4.2工具使用注意事項為避免取樣工具與取樣材料存在交叉污染，涉及切割取樣時，應(yīng)使用鋒利的工具，并應(yīng)確保樣本具有代表性。用于固定、存儲或運輸樣本的所有工具、器械和容器在使用前均應(yīng)清洗干凈，以防止污染樣本。5樣本取樣規(guī)則5.1為提供產(chǎn)品的均勻性信息，應(yīng)根據(jù)適當(dāng)?shù)娜臃桨笍膯蝹€產(chǎn)品的不同取樣部位進行取樣并分別進行分析。5.2為了獲得具有代表性的試料，應(yīng)通過適當(dāng)?shù)募毞旨夹g(shù)對粉、晶體和鑄造顆粒進行取樣。注：附錄B中給出了特定產(chǎn)品的取樣指南。5.3如果適當(dāng)?shù)难芯孔C明相關(guān)產(chǎn)品類型和組成成分具有足夠的均勻性，可在取樣方案中減少取樣位置。5.4應(yīng)根據(jù)適用的技術(shù)標(biāo)準或建議選擇樣本。56取樣前的表面處理6.2不應(yīng)使用氯化烴類或其他有害物質(zhì)。6.3應(yīng)使用適當(dāng)?shù)姆椒?例如化學(xué)、機械方法)去除各種非金屬鍍層。7取樣方法警示——在沒有適當(dāng)安全措施的情況下使用工具可能導(dǎo)致嚴重傷害。7.1通用要求7.1.1取樣過程應(yīng)保證取樣后的材料能細分成相等的部分。如果產(chǎn)品有印記，盡可能保留印記部分。無焊接、花絲、配件等制作工藝簡單的飾品，經(jīng)初測確認樣本均勻，可隨機選取若干點進行取樣。2次重復(fù)測量所需的量。7.1.3對于零部件和產(chǎn)品，處理好的樣本應(yīng)保證足夠的量以便進行重復(fù)測量。7.1.4如果某個取樣位置(例如鉆孔)的樣本不足，則應(yīng)在緊鄰的位置或者幾何等效點進行進一步取樣。7.1.5對于小的產(chǎn)品，應(yīng)使用足夠的數(shù)量以滿足符合測試條件的最小質(zhì)量要求。7.1.6對于混合貴金屬飾品，避免交叉污染。對于含焊料產(chǎn)品，按焊料比例合理取樣。7.1.7對于高純度貴金屬飾品，見附錄C的方式對樣本進行前處理可避免交叉污染。7.2熔體取樣7.2.1.1本取樣方法適用于工藝復(fù)雜的單一貴金屬飾品，如花絲飾品、帶焊藥的飾品、帶鈴鐺的鎖等。7.2.1.2熔體取樣中，從熔體中抽取少量熔融金屬，迅速冷卻以盡可能減少偏析效應(yīng)(初次取樣)。然后對固化的金屬進行二次取樣。7.2.1.3可選擇下述任一方法從攪拌充分的熔體中進行取樣，也可選擇對熔融冷卻后的樣本進行壓片處理，然后按照片材的取樣方案進行取樣。7.2.1.4如果熔體表面有非金屬層，應(yīng)先除去熔體表面的非金屬層或者待熔體凝固后進行物理分離，然后再進行二次取樣。7.2.1.5使用此方法進行取樣時，考慮到冷卻時的偏析效應(yīng)以及凝固前和凝固過程中質(zhì)量損失的可能性，增加熔融系數(shù)對結(jié)果進行修正。準確稱量熔融前后質(zhì)量，精確至0.1mg,將熔融后的質(zhì)量與熔融前的質(zhì)量之比作為熔融系數(shù)，結(jié)果保留至小數(shù)點后5位，分析得出的數(shù)據(jù)乘以熔融系數(shù)得到調(diào)整后的最終結(jié)果。示例：按合適的取樣方案選取飾品的一部分作為樣本進行熔融，熔融前樣本質(zhì)量為2341.2mg,熔融后樣本質(zhì)量為2340.7mg,則熔融系數(shù)R=2340.7÷2341.2=0.99979。按照GB/T9288進行試驗后，金含量結(jié)果為999.3,則金含量最終結(jié)果W=999.3‰×0.99979=999.1‰。注：采用這種技術(shù)進行取樣時，采取預(yù)防措施能防止氧氣吸入。例如，在真空管式爐內(nèi)進行熔融。使用石英管或石墨管[4.1j]]抽取約7cm長的熔融態(tài)金屬。冷卻后除去全部石英或石墨，將圓柱6狀的合金壓成薄片，得到一條薄的合金。剪去兩端后從剩余部分中剪出試料。合金的厚度應(yīng)滿足分析的技術(shù)要求。7.2.3珠取樣/紐扣取樣7.2.3.1將勺[4.1k]]浸入取樣。液態(tài)樣本應(yīng)采用下列方法之一迅速冷卻：b)在模具[4.11]]中鑄造。7.2.3.2當(dāng)鑄造鉑或鈀時，此模具不應(yīng)由石墨制成。用水淬火得到的顆粒應(yīng)制成扁平狀，在150℃~200℃下加熱至干燥，然后按細分技術(shù)(見B.1.2)進行細分得到試料。將金屬倒入模具中得到小的錠狀或圓盤狀產(chǎn)品，在多個位置鉆孔取樣，然后將鉆取物混合起來組成一個樣本。也可先壓成薄片，然后進行二次取樣7.3鉆孔使用麻花鉆頭[4.1b]]進行鉆孔，宜加入幾滴乙醇。一般情況下應(yīng)至少按產(chǎn)品厚度的一半進行鉆孔。剪碎鉆取物，將同一取樣位置的鉆取物混合在一起，然后得到試料。同一位置的鉆取物足夠時，各位置的鉆取物分別分析。鉆頭在使用前應(yīng)徹底清潔。不同的合金應(yīng)使用不同的鉆頭。必要時應(yīng)更換鉆頭。注：根據(jù)產(chǎn)品的形狀和大小，使用普通的鉆孔設(shè)備可能會構(gòu)成安全隱患。使用數(shù)控車床(CNC)或通過鋸切取樣對安全有保障。使用刮刀進行取樣時，應(yīng)保持刮刀鋒利并由有經(jīng)驗的人員使用，在不影響產(chǎn)品使用功能的情況下得到均勻且具有代表性的樣本。該方法不適用于電鑄件、具有貴金屬鍍層的產(chǎn)品或中空管法得到的產(chǎn)品。切割取樣時，應(yīng)盡可能截取一個完整的橫截面作為樣本。注：附錄B給出了產(chǎn)品的切割取樣指南(見B.2.2)。7.6鋸或銼對代表性橫截面進行剖切得到樣本。使用前應(yīng)先清潔鋸，并對鋸屑進行污染檢查。舍棄開始時得通過這些過程得到的細分樣本在進行灰吹分析時，樣本飛濺可能導(dǎo)致錯誤的結(jié)果。注：其他取樣技術(shù)不能夠提供所需樣本時(例如，對于特別堅硬的材料),通過銼進行取樣。如果需要留樣，應(yīng)進行記錄。樣本容器上應(yīng)貼有標(biāo)簽標(biāo)識，保持干凈且安全，避免污染或丟失。7(資料性)本文件與ISO11596:2021結(jié)構(gòu)編號對照一覽表表A.1給出了本文件與ISO11596:2021結(jié)構(gòu)編號對照一覽表。表A.1本文件與ISO11596:2021結(jié)構(gòu)編號對照情況本文件結(jié)構(gòu)編號ISO11596:2021結(jié)構(gòu)編號11225.1～5.456.1～6.367.1.1～7.1.67.2.1.1～7.2.1.588—8(資料性)特定產(chǎn)品的取樣指南B.1原料和鑄件B.1.1條材B.1.1.1每個條材以圖B.1中預(yù)設(shè)的對角線方式鉆孔取樣。也可如圖B.2所示鋸取樣或切割取樣。從孔B的上方鉆至深度與孔A或孔C相對應(yīng)的深度得到的鉆孔物應(yīng)舍棄。如果材料不足，在其他對角線上鉆孔。圖B.1條材的鉆孔取樣AA圖B.2條材的鋸取樣單位為毫米A-A單位為毫米A-AB.1.1.2對于薄的條材(厚度為15mm～20mm),在位置A處取樣。對于厚的條材(不均勻的條材厚度為30mm～40mm,均勻的條材厚度為60mm～80mm)在位置A、B、C處取樣。如果條材均勻性較差，則選擇鋸取樣。對于中等厚度的條材，在位置A和位置B處取樣。B.1.1.3對于垂直蛤式模具中鑄造的條材，用圖B.3中取樣方案代替圖B.1中取樣方案。9A-A圖B.3垂直蛤式模具中條材的鉆孔取樣B.1.1.4特殊的難熔性元素，如金中的鋨(Os)、銥(Ir)和釕(Ru)往往集中在條材的特定區(qū)域(Os、Ir位于中心和下表面，Ru位于中心和上表面)。此時，可從可能受影響的區(qū)域額外取樣，以增加分析的可信度。B.1.2鑄造顆粒通過適當(dāng)?shù)募毞旨夹g(shù)得到所需的樣本量，例如使用旋轉(zhuǎn)分樣器、格槽式分樣器或采用錐形四分取樣法。批的取樣可按照GB/T5314中的規(guī)定進行。需避免瞬時取樣。對于質(zhì)量不超過2kg的單批產(chǎn)品，至少抽取2個樣本，對于質(zhì)量超過2kg的單批產(chǎn)品，至少抽取3個樣本，并分別進行分析。注：顆粒大小不一。宜在取樣之前將材料分成至少3種不同的粒度等級，記錄其質(zhì)量，并從不同的等級中分別然后將顆粒放在砧板上壓平，選取至少5個相似尺寸的顆粒，從相似區(qū)域剪切從而獲得試料。B.1.3粉末和晶體對于金屬粉末和晶體，其批次均勻性可能會受到生產(chǎn)工藝的顯著影響，可參考B.1.2中鑄造顆粒細分技術(shù)和粒度相關(guān)的要求。B.2鍛造或鑄造的成品和半成品B.2.1錠、棒材、管材和線材B.2.1.1市面上存在各種尺寸及形狀的產(chǎn)品，一些線材和管材是在卷軸或線軸上成卷供貨，而較厚的產(chǎn)品則按長度或線圈的方式供貨，很難采用單一的方法進行樣本選擇和取樣。B.2.1.2從兩端取樣，切去并舍棄有明顯瑕疵或顏色變化的部分。宜至少從距離最后一個缺陷2cm處開始取樣。B.2.1.3對于圓形的棒材和厚壁(2mm)管材，在兩端橫向鉆孔進行取樣。如果僅取2個樣本，則兩端的鉆孔需要彼此成直角(見圖B.4中的A?、A?)。兩端的樣本不應(yīng)混合。如果需要在一端進行多次鉆孔以提供足夠的試料，則第二次及其以后的鉆孔需要與前一個鉆孔成直角，且與前一個鉆孔保持1cm的距離。B.2.1.4截面不小于1cm的棒材的橫向組分可能存在不同。此時，在兩端和兩個互成直角的方向(A?、A?、B?、B?)上鉆孔，鉆孔深度不超過總深度的50%,如圖B.4所示。在同一方向和同一端進行鉆孔時，鉆取物宜混合在一起。A-AB.2.1.5對于錠和矩形棒材，宜參考上述方法進行取樣。垂直蛤式模具中鑄造的均勻合金按照圖B.5進行取樣，連續(xù)鑄造生產(chǎn)的均勻合金按照圖B.6進行取樣。圖B.5均勻的垂直鑄錠或矩形棒材的取樣方案1A-A單位為毫米A-A圖B.6連續(xù)鑄造生產(chǎn)的均勻棒材的取樣方案圖B.6中的每個取樣位置首尾相連得到樣本(1,2,…,N)。從最后一段的尾部再抽取一個樣本，即N+1。所示尺寸見示例。注：廠家確保其產(chǎn)品足夠均勻，并能夠提供證據(jù)證明所采用的取樣方案適用，例如：通過與特定合金以及生產(chǎn)工藝和設(shè)備相關(guān)的均勻性研究。B.2.1.6如果預(yù)期或懷疑存在不均勻性，則按照B.1.1中的方式進行取樣。B.2.1.7如果鉆孔不合適，從兩端切割取樣。當(dāng)線材纏繞在線軸或卷軸上時，線材的末端需能提供足夠的樣本。B.2.2片材和帶材片材的外觀無瑕疵，從端部中心(A?、A?)和側(cè)面(B?、B?)中心的邊緣取樣，如圖B.7所示。幾何位置上不等效的樣本(如圖B.7所示的A類(A?、A?)和B類(B?、B?)不應(yīng)混合，并分別分析。圖B.7片材或帶材的取樣較厚(大于2mm)的片材可鉆孔取樣，但是薄的片材只能切割取樣。B.3零部件如果產(chǎn)品由單一合金制成，通過目測和點測確認不包含焊藥和連接件，或者連接件和其他零部件為同一合金，試料應(yīng)盡可能是一個零部件。如果產(chǎn)品包含連接件，并且連接件為配件，應(yīng)將主體部分和配件部分作為兩件產(chǎn)品，分別取樣分析。如果是混合貴金屬產(chǎn)品，應(yīng)對每種合金進行取樣。如果一個零部件的質(zhì)量小于方法中規(guī)定的試驗最低質(zhì)量，則可將多個相同零部件或其等效部分組合取樣。此時，每個產(chǎn)品需以同樣的方式組成試料。如果一個零部件比方法中規(guī)定的試驗最低質(zhì)量重，則可將其剖切，得到質(zhì)量近似于最低質(zhì)量的等效部分。選擇該等效部分作為試料。(資料性)高純貴金屬飾品的前處理指南C.1試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為優(yōu)級純及以上的試劑和去離子水或相當(dāng)純度的水。C.1.1乙醇：CAS號64-17-5,純度≥95%。C.1.2鹽酸(HCl):質(zhì)量分數(shù)為36%～38%。C.1.3乙醇溶液(1+1)。C.1.4鹽酸溶液(1+1)。C.2步驟將樣本制成細碎薄片，放入聚四氟乙烯燒杯中，加入20mL乙醇溶液(C.1.3),于電熱板上加熱煮沸5min取下，除去乙醇溶液，用水反復(fù)洗滌3次，繼續(xù)加入20mL鹽酸溶液(C.1.4),加熱煮沸5min,除去鹽酸溶液，再用水反復(fù)洗滌3次，將薄片用無塵紙包裹起來放入烘箱中，在105℃下烘干，取出，進行下一步取樣。[1]GB/T2828.1計數(shù)抽樣檢驗程序第1部分：按接收質(zhì)量限(AQL)檢索的逐批檢驗抽樣計劃[2]GB/T6378.1計量抽樣檢驗程序第1部分：按接收質(zhì)量限(AQL)檢索的對單一質(zhì)量特性和單個AQL的逐批檢驗的一次抽樣方案[3]GB/T9288金合金首飾金含量的測定灰吹法(火試金法)[4]GB/T17832銀合金首飾銀含量的測定溴化鉀容量法(電位滴定法)[5]GB/T18996銀合金首飾銀含量的測定氯化鈉或氯化鉀容量法(電位滴定法)[6]GB/T19720鉑合金首飾鉑、鈀含量的測定氯鉑酸銨重量法和丁二酮肟重量法[7]GB/T38130鉑合金首飾鉑含量的測定釔內(nèi)標(biāo)ICP光譜法[9]GB/T38161鈀合金首飾鈀含量的測定釔內(nèi)標(biāo)ICP光譜法[10]GB/T38162高含量銀合金首飾銀含量的測定ICP差減法[11]QB/T1689—