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電解質(zhì)溶液一2024屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)攻克典型題型之客觀題
一、溶液中三大平衡及影響因素
1.影響弱電解質(zhì)電離平衡、鹽類(lèi)水解平衡、沉淀溶解平衡的因素
⑴內(nèi)因:電解質(zhì)、鹽類(lèi)、沉淀的本性。
(2)外因
①溫度:溫度越高,電離程度一般越大、水解程度越大、溶解程度越大(極個(gè)別例外,
比如溫度越高氫氧化鈣溶解度反而越小,其他特殊物質(zhì)題目一般會(huì)給出信息)。
②濃度:?jiǎn)我晃⒘舛雀淖儯胶鈺?huì)向著減弱該微粒濃度改變的方向移動(dòng);加水會(huì)造
成所有微粒濃度減小(除水外,溫度不變時(shí)H+、OH-濃度變化相反)。
注意:外加酸、堿、鹽以及能反應(yīng)的物質(zhì)均從“單一微粒濃度改變”加以認(rèn)識(shí)。例:
醋酸溶液中加CH3coONa固體,實(shí)際上是單獨(dú)增大了CH3co0-的濃度,所以平衡逆
向移動(dòng),減弱這種改變。
2.水的電離影響因素
水是一種極弱的電解質(zhì),可以根據(jù)普通弱電解質(zhì)電離平衡影響因素分析。①外加酸
堿:抑制水的電離(水的電離平衡逆向移動(dòng));②外加含弱離子的鹽:促進(jìn)水的電離(水
的電離平衡正向移動(dòng));③外加活潑金屬或氧化物等情況復(fù)雜,不予考慮。
二、溶液中四大常數(shù)的關(guān)系及綜合應(yīng)用
1.四大常數(shù)
(1)水的離子積常數(shù)Kw。
(2)弱電解質(zhì)電離常數(shù):弱酸電離常數(shù)Ka(二元弱酸有Kal、Ka2)、弱堿電離常數(shù)即。
(3)鹽的水解常數(shù):Kh(多元弱酸根有多級(jí)水解Khi、Kh2)。
(4)沉淀的溶度積常數(shù):Ksp。
注意:Kw并非水的電離常數(shù),水的電離常數(shù)仁旭融白,KW=K-C(H20)=C(H+).C(0H-
)o所以實(shí)際上Kw是水的電離常數(shù)與溶液中水的濃度的乘積,由于純水和稀溶液中水
的濃度基本不變,是個(gè)常數(shù),所以其濃度與電離常數(shù)乘積也必然是個(gè)常數(shù),此常數(shù)稱(chēng)
“水的離子積常數(shù)”。
2.所有常數(shù)均只與溫度有關(guān)系(即溫度不變,K不變);各種常數(shù)在水中或其他稀酸、
堿、鹽溶液中可能受到各種相關(guān)微粒濃度影響,平衡會(huì)移動(dòng),但是其數(shù)值不變。比如
稀酸、稀堿溶液中由于H+、0H-濃度較高抑制了水的電離平衡,但水的Kw不變[不過(guò)
注意Kw=c(H+>c(OH-),此時(shí)H+、OH-濃度也包括稀酸、稀堿電離產(chǎn)生的氫離子和氫氧
根離子];再比如CH3coOH在醋酸鈉溶液中電離受到抑制,但其居不變表達(dá)式中
c(CH3coCT)也包含醋酸鈉電離產(chǎn)生的醋酸根離子在內(nèi)],沉淀溶解平衡類(lèi)似。所以各種
常數(shù)表達(dá)式中,各微粒濃度均指“溶液中的該微粒濃度”,而并非專(zhuān)指“水、弱酸
堿、弱離子鹽、沉淀”產(chǎn)生的該微粒濃度。
3.常數(shù)的運(yùn)算法則:①&=產(chǎn)L;②Km=詈,&2=爰。
心(或Kb)Ka2Kal
4.熟練掌握各種常數(shù)表達(dá)式的書(shū)寫(xiě)和基本計(jì)算,能運(yùn)用&與各種K的關(guān)系定量判斷各
種平衡的移動(dòng)方向:Qc>K,平衡逆向移動(dòng);Qc<K,平衡正向移動(dòng);Qc=K,正好平
衡。
5.注意電離度與電離常數(shù),溶解度與溶度積常數(shù)的關(guān)系(水解度與水解常數(shù)關(guān)系一般不
考查):
(1)電離度用a表示,類(lèi)似于轉(zhuǎn)化率,不僅與溫度有關(guān),還與濃度有關(guān),濃度越小電離
度越大,但Ka(或b)不變,溫度越高一般電離度越大,此時(shí)Ka(或b)也增大。
(2)溶解度用S表示,不僅與溫度有關(guān),還與濃度及溶劑有關(guān),比如S(CaC03)在CaCb
溶液中比較小(溶解受Ca2+抑制),但其&p不變。
三、溶液中粒子濃度關(guān)系比較
1.弱酸堿的電離
⑴電解質(zhì)越弱,電離程度越小,電離出的離子濃度通常越低。
(2)&1>>招2,所以一級(jí)電離出的離子濃度大于二級(jí)電離出的離子濃度。
2.鹽類(lèi)水解
(1)鹽的弱離子對(duì)應(yīng)弱電解質(zhì)越弱,弱離子水解程度就越大,弱離子的濃度則越小,水
解出來(lái)的微粒(分子或離子)濃度則越大。
(2)&i?Kh2。
3.弱電解質(zhì)電離以及鹽類(lèi)水解程度都很小
通常弱電解質(zhì)電離度多數(shù)在10%以內(nèi),多數(shù)鹽類(lèi)單水解時(shí)水解度在1%以內(nèi),但注意
題目所給條件,有例外的情況。
4.何時(shí)考慮水解平衡、電離平衡
(1)弱電解質(zhì)溶液:僅考慮電離平衡(還有水的電離平衡)。
(2)含弱離子的鹽類(lèi)(正鹽):僅考慮水解平衡(還有水的電離平衡)。
⑶弱酸一弱酸鹽混合液,弱堿一弱堿鹽混合液,酸式鹽溶液:既考慮弱酸、堿電離平
衡,又考慮鹽所含弱離子的水解平衡(酸式酸根離子既水解又電離)。
5.三個(gè)守恒規(guī)律
⑴電荷守恒:陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)=陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)。
⑵物料守恒(原子守恒):此守恒反映的是“變”與“不變”的離子或分子之間的一種
等量關(guān)系。例:Na2c。3溶液中,“不變”的是Na+,“變”的是C0/,C0『有一部
分通過(guò)水解會(huì)變成HCO?和H2c。3兩種形式,所以碳酸根最終有三種形式存在:
COp、HCO3、H2co3。Na2cO3溶液中若碳酸根不水解,則有c(Na+)=2c(C0p),三種
形式的“碳酸根”加在一起濃度仍然與原來(lái)相同,所以有
c(Na+)=2[c(CO/)+c(HCC)3)+c(H2co3)],注意本式中c(CO『)代表的是水解后剩下的碳
酸根的濃度。
(3)質(zhì)子守恒:基本原理是根據(jù)H2O-H++OH-,知道C(H+),K=C(OH-)水,此關(guān)系稱(chēng)為質(zhì)
子守恒。比如在碳酸鈉溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系式為c(OH)
=c(H+)+c(HCO3)+2c(H2co3)。此守恒比較難理解,一般可以通過(guò)“電荷守恒”與“物
料守恒”推導(dǎo)出來(lái)。比如碳酸鈉溶液中電荷守恒關(guān)系是c(H+)+c(Na+)=c(OH-
)+c(HCO3)+2c(COr),物料守恒關(guān)系為c(Na+)=2[c(C0歹)+c(HC03)+c(H2co3)],電荷
守恒減去物料守恒即得質(zhì)子守恒。
四、電解質(zhì)溶液類(lèi)題目處理技巧
L電解質(zhì)溶液類(lèi)題目的標(biāo)志:出現(xiàn)類(lèi)似以下特點(diǎn)c(X-)>c(Y+)>c(Z-)>
c(R+)或c(Y+)+c(R+)=c(Z>c(X-)的選項(xiàng),前者一般屬于離子濃度大小比較類(lèi)題型,可以
根據(jù)水解程度、電離程度相對(duì)大小解決,有些也可以根據(jù)電荷守恒結(jié)合酸堿性分析,
后者一般考查的是“三個(gè)守恒”。
2.對(duì)于酸堿混合型(一弱一強(qiáng))的離子濃度大小排序問(wèn)題可用“三點(diǎn)分析法”進(jìn)行分析。
三點(diǎn)分別為:
(1)半中點(diǎn):一元酸、堿弱的一方反應(yīng)掉50%或二元弱酸被中和掉50%。
(2)中性點(diǎn):溶液整體顯中性時(shí)溶液中既有弱酸、堿剩余,又有生成的含弱離子的鹽存
在。
(3)中和點(diǎn):酸、堿按照方程式化學(xué)計(jì)量數(shù)比恰好完全中和的點(diǎn)。
例:CH3co0H與NaOH中和過(guò)程。
①半中點(diǎn):醋酸被中和一半,此時(shí)溶液中溶質(zhì)是CH3co0H和CH3coONa,物質(zhì)的量
濃度之比為1:1,止匕時(shí)有CH3co0H-CH3co0+H+和CH3coe)-+
一CH3co0H+0H-,由于醋酸電離程度大于其水解程度,電離生成CH3co0-大
于水解消耗CH3co0-,所以相較原來(lái)增多,所以有c(CH3co0-)
>c(Na+),同理有c(H+)>c(OH)因?yàn)榇姿犭婋x程度較小,水的電離程度更小(受醋酸電
++
離抑制),所以有c(Na+)>c(H+),因此最后排序?yàn)閏(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)o
②中性點(diǎn):因?yàn)轱@中性,所以有c(H+)=c(OH)根據(jù)電荷守恒有c(CH3coeT)=c(Na+),
同時(shí)中性溶液中常溫下c(H+)=c(OH)=10-7mol-L1,濃度極低,所以最后排序?yàn)?/p>
++
c(CH3COO)=c(Na)>c(H)=c(OH)。
③中和點(diǎn):是醋酸被完全中和的點(diǎn),此時(shí)溶液是CH3coONa溶液,由于CH3coCT水
解,所以有c(Na+)>c(CH3co0)由于水解顯堿性,所以有c(OH》c(H+),由于醋酸根
水解程度較小,所以有c(CH3coO?c(OH-),最終排序?yàn)閏(Na+)>c(CH3coO?c(OH-
+
)>c(H)o
一般題目經(jīng)??嫉木褪沁@幾個(gè)點(diǎn)的粒子濃度比較,其他點(diǎn)較少考查,如有考查可以根
據(jù)上述三點(diǎn)綜合分析。
注意:二元弱酸與一元強(qiáng)堿反應(yīng)可以根據(jù)“一級(jí)中和點(diǎn)”“二級(jí)中和點(diǎn)”類(lèi)似進(jìn)行分
析,比如H2c2。4與NaOH反應(yīng),一級(jí)中和時(shí)溶質(zhì)為NaHCzCU,二級(jí)中和時(shí)溶質(zhì)為
Na2c2。4。再如二元弱酸正鹽與一元強(qiáng)酸反應(yīng)可以根據(jù)“一級(jí)反應(yīng)點(diǎn)”“二級(jí)反應(yīng)點(diǎn)”
類(lèi)似分析,比如Na2c2。4與HC1反應(yīng),一級(jí)反應(yīng)點(diǎn)溶質(zhì)為NaHCzCU和NaCl(l:1),二
級(jí)反應(yīng)點(diǎn)溶質(zhì)為H2c2。4和NaCl(l:2)等等。
3.電解質(zhì)溶液類(lèi)題目涉及圖像坐標(biāo)為對(duì)數(shù)時(shí):要“化對(duì)為指”,即把對(duì)數(shù)(或負(fù)對(duì)數(shù))坐
標(biāo)化為指數(shù)坐標(biāo)來(lái)考慮,要注意負(fù)對(duì)數(shù)化為指數(shù)坐標(biāo)后,沿坐標(biāo)軸方向坐標(biāo)值是減小
的。
4.電解質(zhì)溶液類(lèi)題目涉及K計(jì)算的圖像通常均根據(jù)“交點(diǎn)”或“有坐標(biāo)值的點(diǎn)”進(jìn)行
計(jì)算。
5.電解質(zhì)溶液類(lèi)題目涉及“數(shù)量級(jí)”問(wèn)題:把一個(gè)數(shù)字轉(zhuǎn)化成axlOb形式(1夕<10,b為
整數(shù)),則“10b”稱(chēng)作“數(shù)量級(jí)”。例:10-48可以轉(zhuǎn)化成10°8xl0-4,也可以轉(zhuǎn)化成
10°-2X10-5,前者后者10。2=】近>>1且<10,所以1048數(shù)量級(jí)為“10-
V108
5,,
6.涉及“濃度比值”變化問(wèn)題:一般引入K表達(dá)式進(jìn)行分析,比如向CH3co0H溶液
中加入NaOH固體后,如何變化后艮據(jù)及表達(dá)式知道:中黑)舁顯
C"H3coOH)c(cH3coOH)/乜丁)
然加NaOH后,及不變而c(H+)減小,所以穌嘿言增大。
Cr(-H3COOH)
【針對(duì)訓(xùn)練】
1.海洋中碳循環(huán)的簡(jiǎn)單原理如圖所示。已知:常溫下,碳酸的電離常數(shù)
(1=4.5x101/=4.7x10-",碳酸鈣的溶度積常數(shù)&p=3.4xl(r,下列說(shuō)法正確
的是()
C02co
I吸收;々光合
A.海洋中含碳無(wú)機(jī)物的量不變
c(COt)
B.若海水的pH=9,則此時(shí)海水中=0.047
clHCO3I
C.“鈣化”過(guò)程中海水的pH升高
D.若“鈣化”后的海水中c(Ca2+)=6.8x10-3mol.iJ,貝|J《CO:)=2X1CT6moLIji
2.25℃時(shí),氫氟酸(HCN)的Ka=4.9xl()T°,氫氟酸的(=3.5乂10-4。下列說(shuō)法不正
確的是()
A.25C時(shí),向HF溶液中加入一定量NaCN固體,調(diào)節(jié)溶液pH=5,此時(shí)c(F)>c(HF)
B.25℃時(shí),將濃度均為O.lOmol.T的NaF和HF溶液分別加水稀釋?zhuān)瑑煞N溶液的pH
均變小
C.25℃時(shí),向HCN溶液中滴入等濃度HF溶液,則HCN的電離受到抑制
D.25°。時(shí),將濃度相等的NaF和HF溶液等體積混合后,混合液呈酸性
3.室溫下,向20.00mL0.1000molL-1的某一元堿MOH溶液中滴加未知濃度的稀硫
酸,混合溶液的溫度與Poh[pOH=-lgc(OH-)]隨加入稀硫酸體積的變化如圖所示。
下列說(shuō)法正確的是()
010203040500
以稀硫酸)/mL
A.b、c、d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度:c>b=d
B.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(M+)+c(MOH)=8c(SOj)
6
C.室溫下一元堿MOH的電離常數(shù)Kbxl.OxlO
D.pOH=7時(shí)溶液中存在2c(SOr)=c(M+)>c(H+)=c(OH.)
4.25℃時(shí),用同一NaOH溶液分別滴定一元酸HA溶液和CuSO4溶液,pM[p表示負(fù)對(duì)
數(shù),M表示――、與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。已知:CuA?易溶于
水,一般認(rèn)為反應(yīng)的平衡常數(shù)K>105時(shí)反應(yīng)進(jìn)行完全。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()
A.HA為一元弱酸,25℃時(shí)E=10力
B.線①代表滴定CUSO4溶液時(shí)pM與溶液pH的變化關(guān)系
C.滴定HA溶液至x點(diǎn)時(shí),溶液中c(HA)>c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OHj
D.滴定CUSO4溶液至x點(diǎn)時(shí),改為滴加HA溶液,沉淀逐漸完全溶解
5.0?+與NH3可結(jié)合生成多種絡(luò)合物,在水溶液中存在如下平衡:
2+2+2+
[Cu(NH3)4]逢&燧[Cu(NH3)3]峰~嗖[cu(NH3)J
簿K楚[CU(NH3)『簿~堂C/+(&、K]、(、(分別為每一步反應(yīng)的化學(xué)平衡常
數(shù))。向某濃度的硫酸銅溶液中滴加濃氨水,實(shí)驗(yàn)測(cè)得含Cu微粒的物質(zhì)的量分布分
數(shù)(d)與溶液中游離氨的lgc(NH3)關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()
AKLKT*,曲線b表示[CU(NH3)『
K,K
B—2<—4
&(
C.lgc(NH3)=-3時(shí),
2+2+2+2+
C(CU)+C{[CU(NH3)]}+C{[CU(NH3)2]{+C{[CU(NH3)3]}+
2++
c{[Cu(NH3)4]}=0.5[c(OH-)-c(H)-c(NH:)]
D.M點(diǎn)時(shí),lgc(NH3)="+*+"
6.常溫下,一元酸HA、HB電離常數(shù)分別為10-5、5*10^。在某體系中,H\A>不
能穿過(guò)隔膜,未電離的HA、HB可自由穿過(guò)隔膜,溶液I、II體積相同(如圖所
示)。起始時(shí)溶液I中無(wú)HB,溶液H中無(wú)HA,且溶液I中
c總(HA)[c總(HA)=Cl(HA)+Cl(A-)]等于溶液II中
,總(HB)&(HB)=cn(HB)+cn(B—)]。
溶液I隔膜溶液口
平衡時(shí)pH=5j平衡時(shí)pH=6
HA=H,+A--~~:----HB=H,+B-
當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),下列說(shuō)法不正確的是()
A.溶液II中存在5c(HB)=c(B)
一4A-)一
B.溶液I中的HA的電離度----~\~v為。5
c(HA)+c(A-)
C.溶液I中生(A-)與溶液n中4(A)之比為1:10
D.溶液I中q(HA)與溶液II中cn(HB)之比為26:15
7.室溫下,用0.1mol.I?NaOH溶液滴定20mL0.1mol.匚1馬來(lái)酸(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
COOH
HOOC^A,可簡(jiǎn)寫(xiě)為H?A)的曲線如圖:
H
H
第一滴定終點(diǎn)第二滴定終點(diǎn)
??■
14
12
10
W8
6
4
2
O1020304050
加入NaOH溶液體積/mL
已知:p%=1.75,p&2=5.83。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()
+2
A.滴入10mLNaOH溶液時(shí),溶液中存在:2c(Na)=c(A")+c(HA-)+c(H2A)
+2
B.滴入20mLNaOH溶液時(shí);溶液中存在:c(H)+c(H2A)=c(A)+C(OH-)
2
C.滴入30mLNaOH溶液時(shí),c(A-)<c(H2A)
D.第一次滴定終點(diǎn)時(shí),可選用甲基橙作指示劑;第二次滴定終點(diǎn)時(shí),可選用酚醐作指
示劑
8.海洋生態(tài)系統(tǒng)在全球碳循環(huán)中起著決定性作用。CO?進(jìn)入海水后,主要以4種無(wú)機(jī)
形式存在,稱(chēng)為總?cè)芙鉄o(wú)機(jī)碳(DIC),占海水總碳95%以上。海水中存在平衡關(guān)
系:CO2+H2O簿9H2cO3脩9H++HCO;、HCO]脩為H++CO:,某些組分百分
率隨pH變化如圖。資料顯示:天然海水中,影響總堿度(海水中氫,離子接受體的
凈濃度總和,符號(hào)TA)的弱酸陰離子主要為HCO「CO:、B(OH);等;海洋中的珊瑚
蟲(chóng)經(jīng)反應(yīng)Ca2++2HCC)3窿4CaCOs+HzO+COz個(gè)形成石灰石外殼,進(jìn)而形成珊瑚。
下列說(shuō)法不正確的是()
80b
一
逑
利
拼
一
太r
陽(yáng)(10.3,50)
太40F
舞-
卻
20F
°45678910111213
pH
A.海洋中藻類(lèi)的光合作用促進(jìn)了珊瑚的形成
c(HCO;)
B.海水中:pH=6.3+1g
C(H2CO3)
C.TA?c(HCO;)+c(CO7)+c[B(OH);]+c(0H-)-c(H+)
D.天然海水的pH一般在7.8~8.3左右,DIC的主要存在形式為HCO]
9.室溫下,用SOlmollTCuSO,溶液浸泡NiS固體,一段時(shí)間后過(guò)濾,向?yàn)V液中加入
氨水,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。已知
K^NiS)=1.0x10-21,40(CUM=1.5x10-36,Ksp(PbS)=9.0x10-29。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
()
2+2
A.過(guò)濾后所得溶液中存在:c(Ni)-c(S-)<7Csp(NiS)
2+
B.濾液中加入氨水產(chǎn)生藍(lán)色沉淀的離子方程式:CU+2OH=CU(OH)2J
C.欲使反應(yīng)NiS(s)+Cu2+(aq)脩為Ni?+(aq)+CuS(s)正向進(jìn)行,則需滿足
D.用0.01mol-L-1CuSC\溶液浸泡PbS固體,不能得到CuS固體
10.H2s是傳統(tǒng)的重金屬離子沉淀劑,常溫下對(duì)H2s的沉淀規(guī)律進(jìn)行探究,得出如圖所
2
示的硫化物沉淀溶解平衡曲線[pM=-lgc(M2+),M=Mn、Cu、Zn,pS=-lgc(S-)]o
已知:常溫下,H2s的電離平衡常數(shù)KR(H2s)=1.3xl0-7,Ka2(H2s)=7.1xlOT3;
Ksp(MnS)=L7xl0T5,Ksp(ZnS)=L0xl(y23.8,Ksp(CuS)=8.5xl0f。下列說(shuō)法正確的是()
A.曲線a表示CuS對(duì)應(yīng)曲線
2++
B.^Zn+H2S—ZnSJ+2H的平衡常數(shù)約為100
C.含MnS和CuS的懸濁液中:c(Mn2+)=2.0xl029c(Cu2+)
D.將濃度均為0.00111101.「的乂11504溶液、H2s溶液等體積混合,有沉淀產(chǎn)生
答案以及解析
1.答案:B
解析:“鈣化”時(shí)不斷生成CaCC)3,同時(shí)受酸堿性、水溫等影響,含碳無(wú)機(jī)物的量在
變化,A錯(cuò)誤;由HCO;<?>CO;+H+可知,pH=9時(shí),
&2=\/口二1=4.7xl0T,代入CH+可得—=0.047,B正確;“鈣
C(HC(J3IclHCO3I
化”過(guò)程中Na2co3、NaHCC)3轉(zhuǎn)化為CaCX^、CO?和H?。,海水pH降低,C錯(cuò)誤;
2+3
Q=c(Ca)-c(CO;-)=6.8xlO_x2x10^=1.36x10^>Ksp(CaCO3),D錯(cuò)誤。
2.答案:B
解析:由{H),。僅)=3.5x]0T得,pH=5時(shí),
c(HF)
1°¥)=35x107=35C(F)>C(HF),A正確;將濃度均為0.10mol.匚】的
NaF和HF溶液分別加水稀釋?zhuān)琋aF溶液的pH減小,HF溶液的pH增大,B錯(cuò)誤;HF
酸性大于HCN,向HCN溶液中滴入等濃度HF溶液,c(fT)增大,HCN的電離向逆
反應(yīng)方向移動(dòng),C正確;HF的=3.5乂10-4,則廣的水解常數(shù)約為2.86x10。HF
的電離程度大于F的水解程度,則濃度相等的NaF和HF溶液等體積混合后,溶液呈
酸性,D正確。
3.答案:B
解析:由圖知,b點(diǎn)時(shí),溶液溶質(zhì)主要為MOH,有少量M?SO4,MOH的電離占主導(dǎo)
作用,抑制水的電離,溫度比室溫稍高,pOH~3.2,則水電離出的
c(H+)>10-(]4-32)mol-L-1=1O-108mol.L-1,c點(diǎn)為酸堿恰好完全反應(yīng)的點(diǎn),生成了強(qiáng)酸
弱堿鹽,促進(jìn)了水的電離,d點(diǎn)時(shí)硫酸過(guò)量,H2s。4的電離占主導(dǎo)作用,酸抑制水的
電離,水電離出的C(OH-b10T"mol.LT,因此水的電離程度:c>b>d,A項(xiàng)錯(cuò)誤;a
點(diǎn)時(shí),消耗稀硫酸5mL,根據(jù)圖象分析可知:加入的H2sO,的物質(zhì)的量為
0.05x5x10-3mol=2.5X1Q-4mol,溶液中原MOH的物質(zhì)的量為
20.00X10-3X0.1000mol=2x10-3mol,據(jù)物料守恒知,c(M+)+c(MOH)=8c(SOj),
B項(xiàng)正確;由圖知0.1000mol[TMOH溶液的pOH=3,即{OH)=10-3moLIji,據(jù)
3
MOH脩9M++OH知c(OH-)=c(M+)=lCT3mol.lj\K^10xlO=10xl0-5,C
v7v7b0.1000
項(xiàng)錯(cuò)誤;由圖可知pOH=7時(shí),溫度高于室溫,C(H+)>C(OH-),再由電荷守恒式
+
2c(SOj)+c(OH_)=c(M+)+c(H+)矢口:{OH)<c(H+)時(shí),2C(SO;-)>c(M),即溶
液中有2c(SOj)>c(M+)>c(H+)>c(OH-),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
4.答案:D
解析:根據(jù)NaOH溶液與HA溶液、CuSO,溶液的反應(yīng)可知,隨著NaOH溶液的滴
加,pH增大,4CL)逐漸減小,-Ige//)變大,所以線①代表滴定CuSC)4溶液時(shí)
pM與溶液pH的變化關(guān)系,線②代表滴定一元酸HA溶液時(shí)pM與pH的變化關(guān)系,
從線②與橫坐標(biāo)軸的交點(diǎn)可知c(A)/c(HA)=l時(shí),
+741CH+74
c(H)=10mol-L,Ka=()=c(H)=W,A正確、B正確;x點(diǎn)溶液
呈酸性,則c(H+)>c(OH)根據(jù)電荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OIT)+c(A)所以
c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),再根據(jù)x點(diǎn)的pM>0,即c(A)<c(HA),可得
c(HA)>c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OIT),C正確;若發(fā)生反應(yīng)
Cu(OH)2(s)+2HA(aq)-Cu2+(叫)+2人-西)+2應(yīng)0⑴,則該反應(yīng)的
K「(CU2;"(A)=Ksp[Cu(O)}K:,根據(jù)線①與橫坐標(biāo)軸的交點(diǎn)可知M=0,即
C2(HA)Kl
c(Cu2+)=1.0mol-K1Ht,C(OH")=mol-K1=IO-98mol-V1,所以
196196742142645
7Csp[CU(OH)2]=IO-,=10--x(lO)/(10)=10-<10,故沉淀不能完全溶
解,D錯(cuò)誤。
5.答案:D
解析:第一步:明確圖中縱、橫軸的含義??v、橫軸分別代表含Cu微粒的物質(zhì)的量
分布分?jǐn)?shù)")和溶液中游離氨的lgc(NH3)。第二步:理解圖中的曲線變化,推斷每
條曲線代表的含義。由圖可知,曲線a在C(NH3)最小時(shí),物質(zhì)的量分布分?jǐn)?shù)最大,說(shuō)
明曲線a表示Cd+,隨著4NH3)升高,{&2+)逐漸減小,[CU(NH3)『的濃度逐漸
增大,故曲線b是[CU(NH3)『,C(NH3)繼續(xù)增大,[CU(NH3)『濃度逐漸減小,
[CU(NH3)2『的濃度逐漸增大,則曲線c表示[CU(NH3)2廣,以此類(lèi)推,曲線d表
示[CU(NH3)3『,曲線e表示[CU(NH3)4『。第三步:結(jié)合選項(xiàng)分析確定答案。取
、曲線的交叉點(diǎn),此時(shí){()『}=()
dec[CuNH33d[CuNH3J],則
2+
_C{[CU(NH3)3]}-C(NH3)
CNH2錯(cuò)誤;由上述分析得
2+=(3)=10-,A
C{[CU(NH3)4]{
2+
C(NH3)C{[CU(NH3)2]!
,當(dāng)c{[Cu(NH3)2『}=c{[Cu(NH3)3r}
&=10,K2=7-~
C{[CU(NH3)3]}
261
時(shí),c(NH3)=10molU,即長(zhǎng)2=10々6,同理得出
4
儲(chǔ)=10-,?=1046,*=10「所以個(gè)>僅,B錯(cuò)誤;lgc(NH3)=-3HtJ依據(jù)電
仆2AjA2
荷守恒,
2+2+(2++2C{[CU(NH)]2+}
2C(CU)+2CJ[CU(NH3)]J+2cj[CuNH3)9]133+
(2+(+(:所以
2c{[CuNH3)4]}+cH)+cNH)=c(OH-)+2c(SOt),
2+2+2+2+
c(Cu2+)+C{[CU(NH3)]}+C{[CU(NH3)2]}+C{[CU(NH3)3]}+C{[CU(NH3)4]{>
0.5[c(OH-)-c(H+)-c(NH:)],C錯(cuò)誤;結(jié)合以上分析可知,
(NH)C{[CU(NH)]2+1
c333
K\=一2+K?=
C{[CU(NH3)4]
2+
C(NH3)C{[CU(NH3)2]1
2+2+
C{[CU(NH3)3]}'C{[CU(NH3)2]}
IgKi+lgK+lg&TglKiX&xK),把&、(、&代入上式,M點(diǎn)時(shí),
2+2+
C{[CU(NH3)]}=C{[CU(NH3)4]},經(jīng)過(guò)化簡(jiǎn)后可得
坨號(hào)+3(+炮(
IgKI+1g7(r+1g=1gc3(NH)=31gc(NH),即滿足M點(diǎn)時(shí),
2333
D正確。
6.答案:D
解析:平衡時(shí),溶液n中pHnUdH+blOFmollT,
Ka(HB)='(H(:(B)=5x10-6,代入可得4B。=5c(HB),A正確。未電離的HA、
HB可自由穿過(guò)隔膜,故q(HA)=Q(HA),q(HB)=Q(HB),溶液I和H中Ka(HA)也相
等,結(jié)合K(HA)='(H)'(A)=IO-5可知,C(HA)=C"A-),因此溶液I中HA的
ac(HA)'7
電離度為-/口人B正確。由溶液n中的c(H+)=i(y6moi.「,
居(HA)=104知,Cl(A-)=10cn(HA),則cn(A)=10ci(A),故
q(A-):Q(A-)=1:10,C正確。第一步:結(jié)合&(HA)、儲(chǔ)田8)的表達(dá)式,代入溶液
I和II的pH計(jì)算o匯總可得cn(A)=10Cl(A-)=10q(HA),
cn(B)=10Cl(B)=5cn(HB)o第二步:將計(jì)算結(jié)果與題給條件比較。結(jié)合
c總(HA)=c總(HB)可得13《(HA)=7.5Q(HB)。第三步:計(jì)算最終數(shù)據(jù)。因此
Cl(HA):cn(HB)=15:26,D錯(cuò)誤。
7.答案:C
解析:加入NaOH溶液時(shí),依次發(fā)生反應(yīng):NaOH+H2A-NaHA+H2O,
NaOH+NaHA—Na2A+H2O,根據(jù)物質(zhì)的量關(guān)系判斷:加入10mLNaOH溶液時(shí),
溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaHA、H2A,溶液中存在物料守恒關(guān)系:
+2
2c(Na)=c(A^)+c(HA-)+c(H2A),A正確。加入20mLNaOH溶液時(shí),溶液中的
溶質(zhì)為NaHA,溶液中存在質(zhì)子守恒關(guān)系:c(H+)+c(H2A)=c(A2-)+c(OH-),B正
確。加入30mLNaOH溶液時(shí),溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaHA、Na?A,HA-存在
電離平衡:脩9A2-+H+Ka2=l()f83,HA-存在水解平衡:
HA-+H2。脩與H2A+OH跖2=h=10*25.42〉62,A2-存在水解平衡:
Kal
K_
2
A-+H2oe^HA+OHKhI=U=l0fZKa2〉Khi,溶液中曲一的電離程度大于
?a2
A2\HA-的水解程度,即{A?-)>《國(guó)人),C錯(cuò)誤。第一次滴定終點(diǎn)時(shí),溶液呈酸
性,可用甲基橙作指示劑,第二次滴定終點(diǎn)時(shí),溶液呈堿性,可用酚醐作指示劑,D
正確。
8.答案:C
解析:根據(jù)反應(yīng)Ca2++2HCO]峰為CaCO'+^O+CO2T可知,藻類(lèi)光合作用吸收了
CO2,使平衡正向移動(dòng),促進(jìn)珊瑚蟲(chóng)形成石灰石外殼,進(jìn)而形成珊瑚,A正確;碳酸
的第一步電離方程式為H2cO3脩?H++HCO;,所以電離平衡常數(shù)表達(dá)式為
c(H+)c(HCO;)
%,根據(jù)題圖中點(diǎn)(6.3,50),可計(jì)算出K.10-63,根據(jù)碳酸
c(H2cO3)
c(HCQ-)
%表達(dá)式和pH=-lgc(H+)可得pH=-lgc(H+)=-lg&+1g即
<H2CO3)
c(HCO;),
pH=6.3+lg〉,B正確;1個(gè)C。:發(fā)生兩步水解時(shí)可以結(jié)合2個(gè)水中的H+,
c(H2co3)
計(jì)算總堿度時(shí)c(COj)系數(shù)應(yīng)為2,
TAQc(HCOj+2c(CO:)+c[B(OH)J+c(OH-)—c(H+),C錯(cuò)誤;由題圖可知,pH
在7.8~8.3時(shí)DIC的主要存在形式為HCO",D正確
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