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電解質(zhì)溶液一2024屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)攻克典型題型之客觀題

一、溶液中三大平衡及影響因素

1.影響弱電解質(zhì)電離平衡、鹽類(lèi)水解平衡、沉淀溶解平衡的因素

⑴內(nèi)因:電解質(zhì)、鹽類(lèi)、沉淀的本性。

(2)外因

①溫度:溫度越高,電離程度一般越大、水解程度越大、溶解程度越大(極個(gè)別例外,

比如溫度越高氫氧化鈣溶解度反而越小,其他特殊物質(zhì)題目一般會(huì)給出信息)。

②濃度:?jiǎn)我晃⒘舛雀淖儯胶鈺?huì)向著減弱該微粒濃度改變的方向移動(dòng);加水會(huì)造

成所有微粒濃度減小(除水外,溫度不變時(shí)H+、OH-濃度變化相反)。

注意:外加酸、堿、鹽以及能反應(yīng)的物質(zhì)均從“單一微粒濃度改變”加以認(rèn)識(shí)。例:

醋酸溶液中加CH3coONa固體,實(shí)際上是單獨(dú)增大了CH3co0-的濃度,所以平衡逆

向移動(dòng),減弱這種改變。

2.水的電離影響因素

水是一種極弱的電解質(zhì),可以根據(jù)普通弱電解質(zhì)電離平衡影響因素分析。①外加酸

堿:抑制水的電離(水的電離平衡逆向移動(dòng));②外加含弱離子的鹽:促進(jìn)水的電離(水

的電離平衡正向移動(dòng));③外加活潑金屬或氧化物等情況復(fù)雜,不予考慮。

二、溶液中四大常數(shù)的關(guān)系及綜合應(yīng)用

1.四大常數(shù)

(1)水的離子積常數(shù)Kw。

(2)弱電解質(zhì)電離常數(shù):弱酸電離常數(shù)Ka(二元弱酸有Kal、Ka2)、弱堿電離常數(shù)即。

(3)鹽的水解常數(shù):Kh(多元弱酸根有多級(jí)水解Khi、Kh2)。

(4)沉淀的溶度積常數(shù):Ksp。

注意:Kw并非水的電離常數(shù),水的電離常數(shù)仁旭融白,KW=K-C(H20)=C(H+).C(0H-

)o所以實(shí)際上Kw是水的電離常數(shù)與溶液中水的濃度的乘積,由于純水和稀溶液中水

的濃度基本不變,是個(gè)常數(shù),所以其濃度與電離常數(shù)乘積也必然是個(gè)常數(shù),此常數(shù)稱(chēng)

“水的離子積常數(shù)”。

2.所有常數(shù)均只與溫度有關(guān)系(即溫度不變,K不變);各種常數(shù)在水中或其他稀酸、

堿、鹽溶液中可能受到各種相關(guān)微粒濃度影響,平衡會(huì)移動(dòng),但是其數(shù)值不變。比如

稀酸、稀堿溶液中由于H+、0H-濃度較高抑制了水的電離平衡,但水的Kw不變[不過(guò)

注意Kw=c(H+>c(OH-),此時(shí)H+、OH-濃度也包括稀酸、稀堿電離產(chǎn)生的氫離子和氫氧

根離子];再比如CH3coOH在醋酸鈉溶液中電離受到抑制,但其居不變表達(dá)式中

c(CH3coCT)也包含醋酸鈉電離產(chǎn)生的醋酸根離子在內(nèi)],沉淀溶解平衡類(lèi)似。所以各種

常數(shù)表達(dá)式中,各微粒濃度均指“溶液中的該微粒濃度”,而并非專(zhuān)指“水、弱酸

堿、弱離子鹽、沉淀”產(chǎn)生的該微粒濃度。

3.常數(shù)的運(yùn)算法則:①&=產(chǎn)L;②Km=詈,&2=爰。

心(或Kb)Ka2Kal

4.熟練掌握各種常數(shù)表達(dá)式的書(shū)寫(xiě)和基本計(jì)算,能運(yùn)用&與各種K的關(guān)系定量判斷各

種平衡的移動(dòng)方向:Qc>K,平衡逆向移動(dòng);Qc<K,平衡正向移動(dòng);Qc=K,正好平

衡。

5.注意電離度與電離常數(shù),溶解度與溶度積常數(shù)的關(guān)系(水解度與水解常數(shù)關(guān)系一般不

考查):

(1)電離度用a表示,類(lèi)似于轉(zhuǎn)化率,不僅與溫度有關(guān),還與濃度有關(guān),濃度越小電離

度越大,但Ka(或b)不變,溫度越高一般電離度越大,此時(shí)Ka(或b)也增大。

(2)溶解度用S表示,不僅與溫度有關(guān),還與濃度及溶劑有關(guān),比如S(CaC03)在CaCb

溶液中比較小(溶解受Ca2+抑制),但其&p不變。

三、溶液中粒子濃度關(guān)系比較

1.弱酸堿的電離

⑴電解質(zhì)越弱,電離程度越小,電離出的離子濃度通常越低。

(2)&1>>招2,所以一級(jí)電離出的離子濃度大于二級(jí)電離出的離子濃度。

2.鹽類(lèi)水解

(1)鹽的弱離子對(duì)應(yīng)弱電解質(zhì)越弱,弱離子水解程度就越大,弱離子的濃度則越小,水

解出來(lái)的微粒(分子或離子)濃度則越大。

(2)&i?Kh2。

3.弱電解質(zhì)電離以及鹽類(lèi)水解程度都很小

通常弱電解質(zhì)電離度多數(shù)在10%以內(nèi),多數(shù)鹽類(lèi)單水解時(shí)水解度在1%以內(nèi),但注意

題目所給條件,有例外的情況。

4.何時(shí)考慮水解平衡、電離平衡

(1)弱電解質(zhì)溶液:僅考慮電離平衡(還有水的電離平衡)。

(2)含弱離子的鹽類(lèi)(正鹽):僅考慮水解平衡(還有水的電離平衡)。

⑶弱酸一弱酸鹽混合液,弱堿一弱堿鹽混合液,酸式鹽溶液:既考慮弱酸、堿電離平

衡,又考慮鹽所含弱離子的水解平衡(酸式酸根離子既水解又電離)。

5.三個(gè)守恒規(guī)律

⑴電荷守恒:陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)=陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)。

⑵物料守恒(原子守恒):此守恒反映的是“變”與“不變”的離子或分子之間的一種

等量關(guān)系。例:Na2c。3溶液中,“不變”的是Na+,“變”的是C0/,C0『有一部

分通過(guò)水解會(huì)變成HCO?和H2c。3兩種形式,所以碳酸根最終有三種形式存在:

COp、HCO3、H2co3。Na2cO3溶液中若碳酸根不水解,則有c(Na+)=2c(C0p),三種

形式的“碳酸根”加在一起濃度仍然與原來(lái)相同,所以有

c(Na+)=2[c(CO/)+c(HCC)3)+c(H2co3)],注意本式中c(CO『)代表的是水解后剩下的碳

酸根的濃度。

(3)質(zhì)子守恒:基本原理是根據(jù)H2O-H++OH-,知道C(H+),K=C(OH-)水,此關(guān)系稱(chēng)為質(zhì)

子守恒。比如在碳酸鈉溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系式為c(OH)

=c(H+)+c(HCO3)+2c(H2co3)。此守恒比較難理解,一般可以通過(guò)“電荷守恒”與“物

料守恒”推導(dǎo)出來(lái)。比如碳酸鈉溶液中電荷守恒關(guān)系是c(H+)+c(Na+)=c(OH-

)+c(HCO3)+2c(COr),物料守恒關(guān)系為c(Na+)=2[c(C0歹)+c(HC03)+c(H2co3)],電荷

守恒減去物料守恒即得質(zhì)子守恒。

四、電解質(zhì)溶液類(lèi)題目處理技巧

L電解質(zhì)溶液類(lèi)題目的標(biāo)志:出現(xiàn)類(lèi)似以下特點(diǎn)c(X-)>c(Y+)>c(Z-)>

c(R+)或c(Y+)+c(R+)=c(Z>c(X-)的選項(xiàng),前者一般屬于離子濃度大小比較類(lèi)題型,可以

根據(jù)水解程度、電離程度相對(duì)大小解決,有些也可以根據(jù)電荷守恒結(jié)合酸堿性分析,

后者一般考查的是“三個(gè)守恒”。

2.對(duì)于酸堿混合型(一弱一強(qiáng))的離子濃度大小排序問(wèn)題可用“三點(diǎn)分析法”進(jìn)行分析。

三點(diǎn)分別為:

(1)半中點(diǎn):一元酸、堿弱的一方反應(yīng)掉50%或二元弱酸被中和掉50%。

(2)中性點(diǎn):溶液整體顯中性時(shí)溶液中既有弱酸、堿剩余,又有生成的含弱離子的鹽存

在。

(3)中和點(diǎn):酸、堿按照方程式化學(xué)計(jì)量數(shù)比恰好完全中和的點(diǎn)。

例:CH3co0H與NaOH中和過(guò)程。

①半中點(diǎn):醋酸被中和一半,此時(shí)溶液中溶質(zhì)是CH3co0H和CH3coONa,物質(zhì)的量

濃度之比為1:1,止匕時(shí)有CH3co0H-CH3co0+H+和CH3coe)-+

一CH3co0H+0H-,由于醋酸電離程度大于其水解程度,電離生成CH3co0-大

于水解消耗CH3co0-,所以相較原來(lái)增多,所以有c(CH3co0-)

>c(Na+),同理有c(H+)>c(OH)因?yàn)榇姿犭婋x程度較小,水的電離程度更小(受醋酸電

++

離抑制),所以有c(Na+)>c(H+),因此最后排序?yàn)閏(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)o

②中性點(diǎn):因?yàn)轱@中性,所以有c(H+)=c(OH)根據(jù)電荷守恒有c(CH3coeT)=c(Na+),

同時(shí)中性溶液中常溫下c(H+)=c(OH)=10-7mol-L1,濃度極低,所以最后排序?yàn)?/p>

++

c(CH3COO)=c(Na)>c(H)=c(OH)。

③中和點(diǎn):是醋酸被完全中和的點(diǎn),此時(shí)溶液是CH3coONa溶液,由于CH3coCT水

解,所以有c(Na+)>c(CH3co0)由于水解顯堿性,所以有c(OH》c(H+),由于醋酸根

水解程度較小,所以有c(CH3coO?c(OH-),最終排序?yàn)閏(Na+)>c(CH3coO?c(OH-

+

)>c(H)o

一般題目經(jīng)??嫉木褪沁@幾個(gè)點(diǎn)的粒子濃度比較,其他點(diǎn)較少考查,如有考查可以根

據(jù)上述三點(diǎn)綜合分析。

注意:二元弱酸與一元強(qiáng)堿反應(yīng)可以根據(jù)“一級(jí)中和點(diǎn)”“二級(jí)中和點(diǎn)”類(lèi)似進(jìn)行分

析,比如H2c2。4與NaOH反應(yīng),一級(jí)中和時(shí)溶質(zhì)為NaHCzCU,二級(jí)中和時(shí)溶質(zhì)為

Na2c2。4。再如二元弱酸正鹽與一元強(qiáng)酸反應(yīng)可以根據(jù)“一級(jí)反應(yīng)點(diǎn)”“二級(jí)反應(yīng)點(diǎn)”

類(lèi)似分析,比如Na2c2。4與HC1反應(yīng),一級(jí)反應(yīng)點(diǎn)溶質(zhì)為NaHCzCU和NaCl(l:1),二

級(jí)反應(yīng)點(diǎn)溶質(zhì)為H2c2。4和NaCl(l:2)等等。

3.電解質(zhì)溶液類(lèi)題目涉及圖像坐標(biāo)為對(duì)數(shù)時(shí):要“化對(duì)為指”,即把對(duì)數(shù)(或負(fù)對(duì)數(shù))坐

標(biāo)化為指數(shù)坐標(biāo)來(lái)考慮,要注意負(fù)對(duì)數(shù)化為指數(shù)坐標(biāo)后,沿坐標(biāo)軸方向坐標(biāo)值是減小

的。

4.電解質(zhì)溶液類(lèi)題目涉及K計(jì)算的圖像通常均根據(jù)“交點(diǎn)”或“有坐標(biāo)值的點(diǎn)”進(jìn)行

計(jì)算。

5.電解質(zhì)溶液類(lèi)題目涉及“數(shù)量級(jí)”問(wèn)題:把一個(gè)數(shù)字轉(zhuǎn)化成axlOb形式(1夕<10,b為

整數(shù)),則“10b”稱(chēng)作“數(shù)量級(jí)”。例:10-48可以轉(zhuǎn)化成10°8xl0-4,也可以轉(zhuǎn)化成

10°-2X10-5,前者后者10。2=】近>>1且<10,所以1048數(shù)量級(jí)為“10-

V108

5,,

6.涉及“濃度比值”變化問(wèn)題:一般引入K表達(dá)式進(jìn)行分析,比如向CH3co0H溶液

中加入NaOH固體后,如何變化后艮據(jù)及表達(dá)式知道:中黑)舁顯

C"H3coOH)c(cH3coOH)/乜丁)

然加NaOH后,及不變而c(H+)減小,所以穌嘿言增大。

Cr(-H3COOH)

【針對(duì)訓(xùn)練】

1.海洋中碳循環(huán)的簡(jiǎn)單原理如圖所示。已知:常溫下,碳酸的電離常數(shù)

(1=4.5x101/=4.7x10-",碳酸鈣的溶度積常數(shù)&p=3.4xl(r,下列說(shuō)法正確

的是()

C02co

I吸收;々光合

A.海洋中含碳無(wú)機(jī)物的量不變

c(COt)

B.若海水的pH=9,則此時(shí)海水中=0.047

clHCO3I

C.“鈣化”過(guò)程中海水的pH升高

D.若“鈣化”后的海水中c(Ca2+)=6.8x10-3mol.iJ,貝|J《CO:)=2X1CT6moLIji

2.25℃時(shí),氫氟酸(HCN)的Ka=4.9xl()T°,氫氟酸的(=3.5乂10-4。下列說(shuō)法不正

確的是()

A.25C時(shí),向HF溶液中加入一定量NaCN固體,調(diào)節(jié)溶液pH=5,此時(shí)c(F)>c(HF)

B.25℃時(shí),將濃度均為O.lOmol.T的NaF和HF溶液分別加水稀釋?zhuān)瑑煞N溶液的pH

均變小

C.25℃時(shí),向HCN溶液中滴入等濃度HF溶液,則HCN的電離受到抑制

D.25°。時(shí),將濃度相等的NaF和HF溶液等體積混合后,混合液呈酸性

3.室溫下,向20.00mL0.1000molL-1的某一元堿MOH溶液中滴加未知濃度的稀硫

酸,混合溶液的溫度與Poh[pOH=-lgc(OH-)]隨加入稀硫酸體積的變化如圖所示。

下列說(shuō)法正確的是()

010203040500

以稀硫酸)/mL

A.b、c、d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度:c>b=d

B.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(M+)+c(MOH)=8c(SOj)

6

C.室溫下一元堿MOH的電離常數(shù)Kbxl.OxlO

D.pOH=7時(shí)溶液中存在2c(SOr)=c(M+)>c(H+)=c(OH.)

4.25℃時(shí),用同一NaOH溶液分別滴定一元酸HA溶液和CuSO4溶液,pM[p表示負(fù)對(duì)

數(shù),M表示――、與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。已知:CuA?易溶于

水,一般認(rèn)為反應(yīng)的平衡常數(shù)K>105時(shí)反應(yīng)進(jìn)行完全。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.HA為一元弱酸,25℃時(shí)E=10力

B.線①代表滴定CUSO4溶液時(shí)pM與溶液pH的變化關(guān)系

C.滴定HA溶液至x點(diǎn)時(shí),溶液中c(HA)>c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OHj

D.滴定CUSO4溶液至x點(diǎn)時(shí),改為滴加HA溶液,沉淀逐漸完全溶解

5.0?+與NH3可結(jié)合生成多種絡(luò)合物,在水溶液中存在如下平衡:

2+2+2+

[Cu(NH3)4]逢&燧[Cu(NH3)3]峰~嗖[cu(NH3)J

簿K楚[CU(NH3)『簿~堂C/+(&、K]、(、(分別為每一步反應(yīng)的化學(xué)平衡常

數(shù))。向某濃度的硫酸銅溶液中滴加濃氨水,實(shí)驗(yàn)測(cè)得含Cu微粒的物質(zhì)的量分布分

數(shù)(d)與溶液中游離氨的lgc(NH3)關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()

AKLKT*,曲線b表示[CU(NH3)『

K,K

B—2<—4

&(

C.lgc(NH3)=-3時(shí),

2+2+2+2+

C(CU)+C{[CU(NH3)]}+C{[CU(NH3)2]{+C{[CU(NH3)3]}+

2++

c{[Cu(NH3)4]}=0.5[c(OH-)-c(H)-c(NH:)]

D.M點(diǎn)時(shí),lgc(NH3)="+*+"

6.常溫下,一元酸HA、HB電離常數(shù)分別為10-5、5*10^。在某體系中,H\A>不

能穿過(guò)隔膜,未電離的HA、HB可自由穿過(guò)隔膜,溶液I、II體積相同(如圖所

示)。起始時(shí)溶液I中無(wú)HB,溶液H中無(wú)HA,且溶液I中

c總(HA)[c總(HA)=Cl(HA)+Cl(A-)]等于溶液II中

,總(HB)&(HB)=cn(HB)+cn(B—)]。

溶液I隔膜溶液口

平衡時(shí)pH=5j平衡時(shí)pH=6

HA=H,+A--~~:----HB=H,+B-

當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),下列說(shuō)法不正確的是()

A.溶液II中存在5c(HB)=c(B)

一4A-)一

B.溶液I中的HA的電離度----~\~v為。5

c(HA)+c(A-)

C.溶液I中生(A-)與溶液n中4(A)之比為1:10

D.溶液I中q(HA)與溶液II中cn(HB)之比為26:15

7.室溫下,用0.1mol.I?NaOH溶液滴定20mL0.1mol.匚1馬來(lái)酸(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

COOH

HOOC^A,可簡(jiǎn)寫(xiě)為H?A)的曲線如圖:

H

H

第一滴定終點(diǎn)第二滴定終點(diǎn)

??■

14

12

10

W8

6

4

2

O1020304050

加入NaOH溶液體積/mL

已知:p%=1.75,p&2=5.83。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

+2

A.滴入10mLNaOH溶液時(shí),溶液中存在:2c(Na)=c(A")+c(HA-)+c(H2A)

+2

B.滴入20mLNaOH溶液時(shí);溶液中存在:c(H)+c(H2A)=c(A)+C(OH-)

2

C.滴入30mLNaOH溶液時(shí),c(A-)<c(H2A)

D.第一次滴定終點(diǎn)時(shí),可選用甲基橙作指示劑;第二次滴定終點(diǎn)時(shí),可選用酚醐作指

示劑

8.海洋生態(tài)系統(tǒng)在全球碳循環(huán)中起著決定性作用。CO?進(jìn)入海水后,主要以4種無(wú)機(jī)

形式存在,稱(chēng)為總?cè)芙鉄o(wú)機(jī)碳(DIC),占海水總碳95%以上。海水中存在平衡關(guān)

系:CO2+H2O簿9H2cO3脩9H++HCO;、HCO]脩為H++CO:,某些組分百分

率隨pH變化如圖。資料顯示:天然海水中,影響總堿度(海水中氫,離子接受體的

凈濃度總和,符號(hào)TA)的弱酸陰離子主要為HCO「CO:、B(OH);等;海洋中的珊瑚

蟲(chóng)經(jīng)反應(yīng)Ca2++2HCC)3窿4CaCOs+HzO+COz個(gè)形成石灰石外殼,進(jìn)而形成珊瑚。

下列說(shuō)法不正確的是()

80b

太r

陽(yáng)(10.3,50)

太40F

舞-

20F

°45678910111213

pH

A.海洋中藻類(lèi)的光合作用促進(jìn)了珊瑚的形成

c(HCO;)

B.海水中:pH=6.3+1g

C(H2CO3)

C.TA?c(HCO;)+c(CO7)+c[B(OH);]+c(0H-)-c(H+)

D.天然海水的pH一般在7.8~8.3左右,DIC的主要存在形式為HCO]

9.室溫下,用SOlmollTCuSO,溶液浸泡NiS固體,一段時(shí)間后過(guò)濾,向?yàn)V液中加入

氨水,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。已知

K^NiS)=1.0x10-21,40(CUM=1.5x10-36,Ksp(PbS)=9.0x10-29。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是

()

2+2

A.過(guò)濾后所得溶液中存在:c(Ni)-c(S-)<7Csp(NiS)

2+

B.濾液中加入氨水產(chǎn)生藍(lán)色沉淀的離子方程式:CU+2OH=CU(OH)2J

C.欲使反應(yīng)NiS(s)+Cu2+(aq)脩為Ni?+(aq)+CuS(s)正向進(jìn)行,則需滿足

D.用0.01mol-L-1CuSC\溶液浸泡PbS固體,不能得到CuS固體

10.H2s是傳統(tǒng)的重金屬離子沉淀劑,常溫下對(duì)H2s的沉淀規(guī)律進(jìn)行探究,得出如圖所

2

示的硫化物沉淀溶解平衡曲線[pM=-lgc(M2+),M=Mn、Cu、Zn,pS=-lgc(S-)]o

已知:常溫下,H2s的電離平衡常數(shù)KR(H2s)=1.3xl0-7,Ka2(H2s)=7.1xlOT3;

Ksp(MnS)=L7xl0T5,Ksp(ZnS)=L0xl(y23.8,Ksp(CuS)=8.5xl0f。下列說(shuō)法正確的是()

A.曲線a表示CuS對(duì)應(yīng)曲線

2++

B.^Zn+H2S—ZnSJ+2H的平衡常數(shù)約為100

C.含MnS和CuS的懸濁液中:c(Mn2+)=2.0xl029c(Cu2+)

D.將濃度均為0.00111101.「的乂11504溶液、H2s溶液等體積混合,有沉淀產(chǎn)生

答案以及解析

1.答案:B

解析:“鈣化”時(shí)不斷生成CaCC)3,同時(shí)受酸堿性、水溫等影響,含碳無(wú)機(jī)物的量在

變化,A錯(cuò)誤;由HCO;<?>CO;+H+可知,pH=9時(shí),

&2=\/口二1=4.7xl0T,代入CH+可得—=0.047,B正確;“鈣

C(HC(J3IclHCO3I

化”過(guò)程中Na2co3、NaHCC)3轉(zhuǎn)化為CaCX^、CO?和H?。,海水pH降低,C錯(cuò)誤;

2+3

Q=c(Ca)-c(CO;-)=6.8xlO_x2x10^=1.36x10^>Ksp(CaCO3),D錯(cuò)誤。

2.答案:B

解析:由{H),。僅)=3.5x]0T得,pH=5時(shí),

c(HF)

1°¥)=35x107=35C(F)>C(HF),A正確;將濃度均為0.10mol.匚】的

NaF和HF溶液分別加水稀釋?zhuān)琋aF溶液的pH減小,HF溶液的pH增大,B錯(cuò)誤;HF

酸性大于HCN,向HCN溶液中滴入等濃度HF溶液,c(fT)增大,HCN的電離向逆

反應(yīng)方向移動(dòng),C正確;HF的=3.5乂10-4,則廣的水解常數(shù)約為2.86x10。HF

的電離程度大于F的水解程度,則濃度相等的NaF和HF溶液等體積混合后,溶液呈

酸性,D正確。

3.答案:B

解析:由圖知,b點(diǎn)時(shí),溶液溶質(zhì)主要為MOH,有少量M?SO4,MOH的電離占主導(dǎo)

作用,抑制水的電離,溫度比室溫稍高,pOH~3.2,則水電離出的

c(H+)>10-(]4-32)mol-L-1=1O-108mol.L-1,c點(diǎn)為酸堿恰好完全反應(yīng)的點(diǎn),生成了強(qiáng)酸

弱堿鹽,促進(jìn)了水的電離,d點(diǎn)時(shí)硫酸過(guò)量,H2s。4的電離占主導(dǎo)作用,酸抑制水的

電離,水電離出的C(OH-b10T"mol.LT,因此水的電離程度:c>b>d,A項(xiàng)錯(cuò)誤;a

點(diǎn)時(shí),消耗稀硫酸5mL,根據(jù)圖象分析可知:加入的H2sO,的物質(zhì)的量為

0.05x5x10-3mol=2.5X1Q-4mol,溶液中原MOH的物質(zhì)的量為

20.00X10-3X0.1000mol=2x10-3mol,據(jù)物料守恒知,c(M+)+c(MOH)=8c(SOj),

B項(xiàng)正確;由圖知0.1000mol[TMOH溶液的pOH=3,即{OH)=10-3moLIji,據(jù)

3

MOH脩9M++OH知c(OH-)=c(M+)=lCT3mol.lj\K^10xlO=10xl0-5,C

v7v7b0.1000

項(xiàng)錯(cuò)誤;由圖可知pOH=7時(shí),溫度高于室溫,C(H+)>C(OH-),再由電荷守恒式

+

2c(SOj)+c(OH_)=c(M+)+c(H+)矢口:{OH)<c(H+)時(shí),2C(SO;-)>c(M),即溶

液中有2c(SOj)>c(M+)>c(H+)>c(OH-),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

4.答案:D

解析:根據(jù)NaOH溶液與HA溶液、CuSO,溶液的反應(yīng)可知,隨著NaOH溶液的滴

加,pH增大,4CL)逐漸減小,-Ige//)變大,所以線①代表滴定CuSC)4溶液時(shí)

pM與溶液pH的變化關(guān)系,線②代表滴定一元酸HA溶液時(shí)pM與pH的變化關(guān)系,

從線②與橫坐標(biāo)軸的交點(diǎn)可知c(A)/c(HA)=l時(shí),

+741CH+74

c(H)=10mol-L,Ka=()=c(H)=W,A正確、B正確;x點(diǎn)溶液

呈酸性,則c(H+)>c(OH)根據(jù)電荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OIT)+c(A)所以

c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),再根據(jù)x點(diǎn)的pM>0,即c(A)<c(HA),可得

c(HA)>c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OIT),C正確;若發(fā)生反應(yīng)

Cu(OH)2(s)+2HA(aq)-Cu2+(叫)+2人-西)+2應(yīng)0⑴,則該反應(yīng)的

K「(CU2;"(A)=Ksp[Cu(O)}K:,根據(jù)線①與橫坐標(biāo)軸的交點(diǎn)可知M=0,即

C2(HA)Kl

c(Cu2+)=1.0mol-K1Ht,C(OH")=mol-K1=IO-98mol-V1,所以

196196742142645

7Csp[CU(OH)2]=IO-,=10--x(lO)/(10)=10-<10,故沉淀不能完全溶

解,D錯(cuò)誤。

5.答案:D

解析:第一步:明確圖中縱、橫軸的含義??v、橫軸分別代表含Cu微粒的物質(zhì)的量

分布分?jǐn)?shù)")和溶液中游離氨的lgc(NH3)。第二步:理解圖中的曲線變化,推斷每

條曲線代表的含義。由圖可知,曲線a在C(NH3)最小時(shí),物質(zhì)的量分布分?jǐn)?shù)最大,說(shuō)

明曲線a表示Cd+,隨著4NH3)升高,{&2+)逐漸減小,[CU(NH3)『的濃度逐漸

增大,故曲線b是[CU(NH3)『,C(NH3)繼續(xù)增大,[CU(NH3)『濃度逐漸減小,

[CU(NH3)2『的濃度逐漸增大,則曲線c表示[CU(NH3)2廣,以此類(lèi)推,曲線d表

示[CU(NH3)3『,曲線e表示[CU(NH3)4『。第三步:結(jié)合選項(xiàng)分析確定答案。取

、曲線的交叉點(diǎn),此時(shí){()『}=()

dec[CuNH33d[CuNH3J],則

2+

_C{[CU(NH3)3]}-C(NH3)

CNH2錯(cuò)誤;由上述分析得

2+=(3)=10-,A

C{[CU(NH3)4]{

2+

C(NH3)C{[CU(NH3)2]!

,當(dāng)c{[Cu(NH3)2『}=c{[Cu(NH3)3r}

&=10,K2=7-~

C{[CU(NH3)3]}

261

時(shí),c(NH3)=10molU,即長(zhǎng)2=10々6,同理得出

4

儲(chǔ)=10-,?=1046,*=10「所以個(gè)>僅,B錯(cuò)誤;lgc(NH3)=-3HtJ依據(jù)電

仆2AjA2

荷守恒,

2+2+(2++2C{[CU(NH)]2+}

2C(CU)+2CJ[CU(NH3)]J+2cj[CuNH3)9]133+

(2+(+(:所以

2c{[CuNH3)4]}+cH)+cNH)=c(OH-)+2c(SOt),

2+2+2+2+

c(Cu2+)+C{[CU(NH3)]}+C{[CU(NH3)2]}+C{[CU(NH3)3]}+C{[CU(NH3)4]{>

0.5[c(OH-)-c(H+)-c(NH:)],C錯(cuò)誤;結(jié)合以上分析可知,

(NH)C{[CU(NH)]2+1

c333

K\=一2+K?=

C{[CU(NH3)4]

2+

C(NH3)C{[CU(NH3)2]1

2+2+

C{[CU(NH3)3]}'C{[CU(NH3)2]}

IgKi+lgK+lg&TglKiX&xK),把&、(、&代入上式,M點(diǎn)時(shí),

2+2+

C{[CU(NH3)]}=C{[CU(NH3)4]},經(jīng)過(guò)化簡(jiǎn)后可得

坨號(hào)+3(+炮(

IgKI+1g7(r+1g=1gc3(NH)=31gc(NH),即滿足M點(diǎn)時(shí),

2333

D正確。

6.答案:D

解析:平衡時(shí),溶液n中pHnUdH+blOFmollT,

Ka(HB)='(H(:(B)=5x10-6,代入可得4B。=5c(HB),A正確。未電離的HA、

HB可自由穿過(guò)隔膜,故q(HA)=Q(HA),q(HB)=Q(HB),溶液I和H中Ka(HA)也相

等,結(jié)合K(HA)='(H)'(A)=IO-5可知,C(HA)=C"A-),因此溶液I中HA的

ac(HA)'7

電離度為-/口人B正確。由溶液n中的c(H+)=i(y6moi.「,

居(HA)=104知,Cl(A-)=10cn(HA),則cn(A)=10ci(A),故

q(A-):Q(A-)=1:10,C正確。第一步:結(jié)合&(HA)、儲(chǔ)田8)的表達(dá)式,代入溶液

I和II的pH計(jì)算o匯總可得cn(A)=10Cl(A-)=10q(HA),

cn(B)=10Cl(B)=5cn(HB)o第二步:將計(jì)算結(jié)果與題給條件比較。結(jié)合

c總(HA)=c總(HB)可得13《(HA)=7.5Q(HB)。第三步:計(jì)算最終數(shù)據(jù)。因此

Cl(HA):cn(HB)=15:26,D錯(cuò)誤。

7.答案:C

解析:加入NaOH溶液時(shí),依次發(fā)生反應(yīng):NaOH+H2A-NaHA+H2O,

NaOH+NaHA—Na2A+H2O,根據(jù)物質(zhì)的量關(guān)系判斷:加入10mLNaOH溶液時(shí),

溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaHA、H2A,溶液中存在物料守恒關(guān)系:

+2

2c(Na)=c(A^)+c(HA-)+c(H2A),A正確。加入20mLNaOH溶液時(shí),溶液中的

溶質(zhì)為NaHA,溶液中存在質(zhì)子守恒關(guān)系:c(H+)+c(H2A)=c(A2-)+c(OH-),B正

確。加入30mLNaOH溶液時(shí),溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaHA、Na?A,HA-存在

電離平衡:脩9A2-+H+Ka2=l()f83,HA-存在水解平衡:

HA-+H2。脩與H2A+OH跖2=h=10*25.42〉62,A2-存在水解平衡:

Kal

K_

2

A-+H2oe^HA+OHKhI=U=l0fZKa2〉Khi,溶液中曲一的電離程度大于

?a2

A2\HA-的水解程度,即{A?-)>《國(guó)人),C錯(cuò)誤。第一次滴定終點(diǎn)時(shí),溶液呈酸

性,可用甲基橙作指示劑,第二次滴定終點(diǎn)時(shí),溶液呈堿性,可用酚醐作指示劑,D

正確。

8.答案:C

解析:根據(jù)反應(yīng)Ca2++2HCO]峰為CaCO'+^O+CO2T可知,藻類(lèi)光合作用吸收了

CO2,使平衡正向移動(dòng),促進(jìn)珊瑚蟲(chóng)形成石灰石外殼,進(jìn)而形成珊瑚,A正確;碳酸

的第一步電離方程式為H2cO3脩?H++HCO;,所以電離平衡常數(shù)表達(dá)式為

c(H+)c(HCO;)

%,根據(jù)題圖中點(diǎn)(6.3,50),可計(jì)算出K.10-63,根據(jù)碳酸

c(H2cO3)

c(HCQ-)

%表達(dá)式和pH=-lgc(H+)可得pH=-lgc(H+)=-lg&+1g即

<H2CO3)

c(HCO;),

pH=6.3+lg〉,B正確;1個(gè)C。:發(fā)生兩步水解時(shí)可以結(jié)合2個(gè)水中的H+,

c(H2co3)

計(jì)算總堿度時(shí)c(COj)系數(shù)應(yīng)為2,

TAQc(HCOj+2c(CO:)+c[B(OH)J+c(OH-)—c(H+),C錯(cuò)誤;由題圖可知,pH

在7.8~8.3時(shí)DIC的主要存在形式為HCO",D正確

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