第十九講——親核取代開始講課復習本課要點總結作業3、E1和E21、SN1和SN24、烴基結構對E1和E2的影響2、烴基結構對SN1和SN2的影響5、不同影響因素下SN和E的競爭返回總目錄第十八講——要點復習2、-消除反應的規則(查氏規則、多鹵消除規則)1、用AgNO3鑒別各類不同結構的RX。3、格利雅試劑與活潑鹵代烴反應，可用于制備烴。C2H5ONa乙醇CH3BrBrCH3CH2=CHCH2–Cl+MgBr––CH2CH=CH2加熱后沉淀×室溫即可沉淀氯代環己烷氯苯芐氯——存在兩種反應歷程，單分子親核取代(SN1)和雙分子親核取代(SN2)四、親核取代和

–消除反應歷程（一）親核取代反應歷程R—Br+H2OR—OH+HBr結論SN1SN1(H2O)SN2(OH-)10104.75171214010100.240.140.35底物(CH3)3C-Br(CH3)2CH-BrCH3CH2-BrCH3-Br反應速率加入OH-在H2O中??1、SN1反應歷程CH3CH3CH3–C—BrCH3CH3CH3–C—OHOH-CH3CH3CH3–C+–Br-慢快反應速率只和(CH3)3C-Br的濃度有關(分兩步完成)決定反應速率的關鍵v=k×[RX](一級反應)2、SN2反應歷程HCHHBrHO-HCHHHO反應速率不僅和CH3-Br的濃度，還和OH-的濃度有關CHHHHOBr過渡態產物構型翻轉瓦爾登轉化(一步完成)v=k×[RX]×[Nu-](二級反應)為什么是從背面進攻？3、支持SN1、SN2歷程的證據（1）SN1的證據——正碳離子的重排CH3C–CH2–BrCH3CH3H2OCH3C–CH2OHCH3CH3CH3C–CH2–CH3CH3OH+(次)(主)CH3C–CH2+CH3CH3CH3C–CH2–CH3CH3+1,2-甲基遷移10正碳離子2,2-二甲基-1-丙醇2-甲基-2-丁醇30正碳離子–Br-（2）SN1的證據——光活性物質的取代產物沒有旋光性HCC6H5CH3HOHCH5C6CH3OHOH-HCH5C6CH3BrC+H5C6HCH3–Br-(S)-1-溴-1-苯乙烷(S)--苯乙醇(49%)(R)--苯乙醇(51%)構型保持構型反轉最終產物得到的是外消旋體的混合物SN1——生成正碳離子正碳離子是——sp2雜化sp2雜化——是平面結構C*（3）SN2的證據——得到構型反轉的產物CH3CHC6H13Br(S)-2-溴辛烷(R)-2-辛醇CH3CHC6H13HOHO-CH3CHC6H13I(S)-2-碘辛烷CH3CHC6H13*I(R)-2-碘辛烷消旋化速率恰好是取代反應速率的二倍*I-［］＝-34.60［］＝+9.90碘同位素4、烴基結構對SN1和SN2的影響用電子效應解釋：C+的穩定性——CH2=CH–CH2+＞R3C+＞R2CH+＞RCH2+＞CH3+按SN1反應活性：烯丙型＞叔＞仲＞伯＞CH3X＞乙烯型1×108451.71.0SN1速率(CH3)3CBr(CH3)2CHBrCH3CH2BrCH3Br按SN2反應活性：烯丙型＞CH3X

＞伯＞仲＞叔＞乙烯型用空間效應解釋——空間阻礙越大，越不利于SN2。0.0010.011.0150SN2速率(CH3)3CBr(CH3)2CHBrCH3CH2BrCH3BrCHHCHHOBr＝CH2有助于分散電荷，使過渡態穩定。HO-HCHCH2=CHBr不同烴基結構的反應趨勢R3CXR2CHXRCH2XCH3XSN2SN1SN1SN2SN1SN2CH3C–CH2BrCH3CH3H2OSN1、SN2？0.0000420.0301.00.28(CH3)3CCH2Br(CH3)2CHCH2BrCH3CH2BrCH3CH2CH2Br空間阻礙對SN2反應速率的影響5、其他因素對SN1和SN2的影響①R–X+AgNO3R–ONO2+AgX↓乙醇R–X+NaIR–I+NaX丙酮②反應活性：叔＞仲＞伯＞CH3X反應活性：CH3X

＞伯＞仲＞叔(都按SN2反應)

凡是有利于生成C+，使C+穩定的因素，都有利于SN1。極性溶劑，有利于SN1；非極性溶劑，有利于SN2。Ag+能夠促使C+的生成極性溶劑，通過溶劑化作用使C+穩定(都按SN1反應)練習1：下列敘述，屬于哪一種親核取代反應機理的特點(SN1還是SN2)？①產物的構型