考點34鹵代烴(核心考點精講精練)一、3年真題考點分布考點內容考題統(tǒng)計鹵代烴的結構和性質2023浙江6月選考10題，3分；2022江蘇卷9題，3分；鹵代烴的制取2021湖南卷13題，4分；二、命題規(guī)律及備考策略【命題規(guī)律】鹵代烴是一類重要的烴的衍生物，它是聯(lián)系烴和烴的衍生物的橋梁，也是高考中的熱點內容之一，應加以重視。高考中常見的考點如下：鹵代烴的概念和溴乙烷的主要物理性質；溴乙烷水解(取代)反應和消去反應的原理及判斷。【備考策略】1．從鹵代烴的官能團及其轉化角度，認識鹵代烴取代反應、消去反應的特點和規(guī)律，了解有機反應類型與有機物分子結構特點之間的關系。2．通過鹵代烴中如何檢驗鹵元素的討論、實驗設計、實驗操作等，通過獨立思考，找出存在的問題，培養(yǎng)嚴謹求實的科學態(tài)度。。【命題預測】預計2024年的高考仍然會在有機合成與推斷題中出現(xiàn)。考法1鹵代烴的結構和物理性質1．概念與分類(1)概念：烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。(2)分類：①按分子中鹵素原子個數(shù)分：一鹵代烴和多鹵代烴。②按所含鹵素原子種類分：氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴。③按烴基種類分：飽和鹵代烴和不飽和鹵代烴。④按是否含苯環(huán)分：脂肪鹵代烴和芳香鹵代烴。2．鹵代烴的物理性質(1)狀態(tài)：常溫下，鹵代烴除少數(shù)為氣體外，如一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等，大多數(shù)鹵代烴為液體或固體。(2)溶解性：鹵代烴都不溶于水，可溶于大多數(shù)有機溶劑。(3)密度：除烴的密度一般比水大。(4)沸點：鹵代烴的沸點比同碳原子數(shù)的烷烴的沸點高；互為同系物的鹵代烴，它們的沸點隨碳原子數(shù)的增多而升高。3．鹵代烴的用途與危害(1)用途：制冷劑、滅火劑、溶劑、麻醉劑、合成有機化合物。(2)危害：含氯、溴的氟代烷可對臭氧層產生破壞作用，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。請判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)(1)CH3CH2Cl的沸點比CH3CH3的沸點高()(2)鹵代烴是一種特殊的烴()(3)鹵代烴中一定含有C、H和鹵族元素()(4)常溫下鹵代烴均為液體且都不溶于水()(5)隨著碳原子數(shù)的增多，一氯代烴的沸點逐漸升高()(6)隨著碳原子數(shù)的增多，一氯代烴的密度逐漸增大()(7)等碳原子數(shù)的一氯代烴，支鏈越多，沸點越低()(8)等碳原子數(shù)的一鹵代烴，鹵素的原子序數(shù)越大，沸點越高()答案：(1)√(2)×(3)×(4)×(5)√(6)×(7)√(8)√例1下列說法正確的是()A．鹵代烴均不溶于水，且浮于水面上B．C2H5C1在濃硫酸的作用下發(fā)生消去反應生成乙烯C．醫(yī)用防護服的核心材料是微孔聚四氟乙烯薄膜，其單體四氟乙烯屬于鹵代烴D．在1-氯丙烷中加入氫氧化鈉水溶液并加熱：ClCH2CH2CH3＋NaOHCH2=CHCH3↑＋NaCl＋H2O【答案】C【解析】A項，鹵代烴均不溶于水，但不是都浮于水面上，密度大于水的，在水的下層，如CCl4的密度比水大，和水混合后，在下層，A錯誤；B項，C2H5Cl在NaOH醇溶液的作用下加熱發(fā)生消去反應生成乙烯，B錯誤；C項，聚四氟乙烯是四氟乙烯發(fā)生加聚反應的產物，聚四氟乙烯的單體為四氟乙烯，含有F原子屬于鹵代烴，C正確；D項，在氫氧化鈉水溶液中，鹵代烴發(fā)生水解而不是消去反應，D錯誤；故選C。例2苯與液溴在一定條件下反除生成溴苯外，還常常同時生成鄰二溴苯、對二溴苯等次要產物，形成粗溴代苯混合物。有關物質的沸點、熔點如下：苯溴苯鄰二溴苯對二溴苯沸點/℃225熔點/℃－下列說法正確的是()A．苯易與H2、Br2等物質發(fā)生加成反應B．溴苯與兩種二溴苯互為同系物C．苯及各種二溴苯分子中所有的原子分別都在同一平面內D．用蒸餾的方法可從粗溴代苯混合物中首先分離出對二溴苯【答案】C【解析】因為Br2不夠活潑，不能與苯發(fā)生加成反應，H2也需要一定條件才可能與苯發(fā)生加成反應，故A項錯誤；溴苯與兩種二溴苯的區(qū)別是溴苯中少一個Br原子而多一個H原子，不符合同系物的條件，故B項錯誤；苯是平面結構，其中一個氫原子被溴原子取代，仍在平面內，苯及各種二溴苯分子中所有的原子分別都在同一平面內，故C項正確；對二溴苯的沸點高于苯，用蒸餾的方法可從粗溴代苯混合物中首先分離出苯，故D項錯誤。對點1下列關于氟利昂-11(CFCl3)、氟利昂-12(CF2Cl2)的推測錯誤的是()A．兩種氟利昂均對環(huán)境造成嚴重影響，如破壞臭氧層等B．兩種氟利昂均不存在同分異構體C．兩種氟利昂在醇溶液中均可發(fā)生消去反應D．不能直接用AgNO3溶液來檢驗兩種氟利昂中的氯元素【答案】C【解析】A項，氟利昂是破壞臭氧層的元兇，也是地球變暖的罪魁禍首，A正確；B項，這兩種鹵代烴可看作是甲烷分子中的H原子分別被Cl、F原子取代產生的物質，由于分子中任何兩個化學鍵都相鄰，因此都不存在同分異構體，B正確；C項，這兩種氟利昂分子中均只有一個C原子，由于鹵素原子連接的C原子無鄰位C原子，在NaOH醇溶液中均不能發(fā)生消去反應，C錯誤；D項，氟利昂分子氯元素以原子形式存在，不能電離出Cl-，因此不能與AgNO3溶液作用而產生AgCl白色沉淀，因此不能直接用AgNO3溶液檢驗，D正確；故選C。對點2在一定條件下，苯與氯氣在氯化鐵催化下連續(xù)反應，生成以氯苯、氯化氫為主要產物，鄰二氯苯、對二氯苯為次要產物的粗氯代苯混合物。有關物質的沸點、熔點如下：氯苯鄰二氯苯對二氯苯沸點／℃174熔點／℃－－1553下列說法不正確的是()A．該反應屬于取代反應B．反應放出的氯化氫可以用水吸收C．用蒸餾的方法可將鄰二氯苯從有機混合物中首先分離出來D．從上述兩種二氯苯混合物中，用冷卻結晶的方法可將對二氯苯分離出來【答案】C【解析】苯與氯氣在氯化鐵催化下生成氯苯，是取代反應，A正確；氯化氫氣體易溶于水，可以用水吸收，B正確；由于氯苯的沸點最低，因此從有機混合物中首先分離出來的是氯苯，C錯誤；鄰二氯苯和對二氯苯的熔點差別較大，可以用冷卻結晶法分離，D正確；故選C。考法2鹵代烴的化學性質1．消去反應實驗裝置實驗現(xiàn)象實驗結論反應產生的氣體經水洗后，使酸性KMnO4溶液褪色生成的氣體分子中含有碳碳不飽和鍵①1-溴丙烷與氫氧化鉀溶液共熱反應的化學方程式為：CH3CH2CH2Br＋KOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH3CH=CH2↑＋KBr＋H2O。②消去反應：在一定條件下，從一個有機化合物分子中脫去一個或幾個小分子生成不飽和化合物(含雙鍵或叁鍵)的反應。2．取代反應(水解反應)實驗裝置實驗現(xiàn)象①中溶液分層②中有機層厚度減小，直至消失④中有黃色沉淀生成實驗結論2-溴丙烷與KOH溶液共熱產生了Br－由實驗可知：①2-溴丙烷與氫氧化鉀溶液共熱時斷裂的是C—Br鍵，水中的羥基與碳原子形成C—O鍵，斷下的Br與水中的H結合成HBr。②2-溴丙烷與KOH水溶液共熱反應的化學方程式為：；反應類型為：取代反應。3．消去反應的規(guī)律消去反應：有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)的化合物的反應。①兩類鹵代烴不能發(fā)生消去反應結構特點實例與鹵素原子相連的碳沒有鄰位碳原子CH3Cl與鹵素原子相連的碳有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無氫原子、②有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發(fā)生消去反應可生成不同的產物。例如：eq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH2CH—CH2—CH3(或CH3—CHCH—CH3)＋NaCl＋H2O③型鹵代烴，發(fā)生消去反應可以生成R—C≡C—R，如BrCH2CH2Br＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O1．鹵代烴的水解反應與消去反應的比較水解反應消去反應結構特點鹵代烴碳原子上連有—Xβ位碳原子上必須有氫原子反應實質反應條件NaOH的水溶液，常溫或加熱NaOH的醇溶液，加熱反應特點有機物碳架結構不變，—X變?yōu)椤狾H，無其他副反應有機物碳架結構不變，生成或—C≡C—，可能有其他副反應2．鹵代烴中鹵素原子檢驗方法請判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)(1)鹵代烴都能發(fā)生水解反應和消去反應()(2)溴乙烷屬于電解質，在堿的水溶液中加熱可生成乙醇()(3)溴乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱生成乙烯()(4)所有鹵代烴都能夠發(fā)生水解反應和消去反應()(5)鹵代烴發(fā)生消去反應的產物有2種()(6)取溴乙烷水解液，向其中加入AgNO3溶液，可觀察到淡黃色沉淀()(7)檢驗鹵代烴中鹵素原子的實驗中，在加入AgNO3溶液之前一定要加入稀硝酸()(8)所有鹵代烴都是通過取代反應制得的()(9)溴乙烷難溶于水，能溶于多種有機溶劑()(10)實驗室通常用乙烯與溴水反應制取溴乙烷()答案：(1)×(2)×(3)√(4)×(5)√(6)×(7)√(8)×(9)√(10)×例1下列鹵代烴能發(fā)生消去反應，且生成物中存在同分異構體的是()A． B．(CH3)3CCH2ClC．CH3CH2Br D．【答案】D【解析】A項，中與溴原子直接相連的第二個碳原子上有氫原子，可以發(fā)生消去反應得到丙烯，消去產物只有一種，A錯誤；B項，(CH3)3CCH2Cl中與氯原子直接相連的第二個碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生消去反應，B錯誤；C項，CH3CH2Br中與溴原子直接相連的第二個碳原子上有氫原子，可以發(fā)生消去反應得到乙烯，消去產物只有一種，C錯誤；D項，中與氯原子直接相連的第二個碳原子上有氫原子，可以發(fā)生消去反應得到產物：或，兩者互為同分異構體，D正確；故選D。例2下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線，下列說法正確的是()A．A的結構簡式為B．反應④的反應試劑和反應條件是濃H2C．①②③的反應類型分別為鹵代、水解、消去D．環(huán)戊二烯與Br2以1∶1的物質的量之比加成可生成【答案】D【解析】與Cl2在光照時發(fā)生取代反應產生，在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)消去反應產生，與Br2發(fā)生加成反應產生，在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)消去反應產生。A項，根據(jù)上述分析可知A是環(huán)戊烯，A錯誤；B項，反應④是變?yōu)榈姆磻磻獥l件是NaOH的乙醇溶液，并加熱，B錯誤；C項，根據(jù)前面分析可知①是取代反應，②是消去反應，③是加成反應，C錯誤；D項，環(huán)戊二烯與Br2以1∶1的物質的量之比加成時，若發(fā)生1，4加成反應，可生成，D正確。對點1某物質是藥品的中間體。下列針對該有機物的描述中，正確的是()①能使溴的CCl4溶液褪色②能使酸性KMnO4溶液褪色③存在順反異構④在一定條件下可以聚合成⑤在NaOH醇溶液中加熱，不能發(fā)生消去反應⑥與AgNO3溶液反應生成白色沉淀A．①②③⑤ B．①③④⑥ C．①②④⑤ D．②③⑤⑥【答案】C【解析】①含有碳碳雙鍵可以和溴發(fā)生加成反應，①正確；②含有碳碳雙鍵能被酸性KMnO4溶液氧化，②正確；③左側雙鍵碳上連有2個氫原子，不存在順反異構，③錯誤；④含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加聚反應，生成該產物，④正確；⑤氯原子所連碳鄰位碳上沒有氫，不能發(fā)生消去反應，⑤正確；⑥不能電離出，不能與AgNO3溶液反應生成白色沉淀，⑥錯誤；故選C。對點2化合物X的分子式為C5H11Cl，用NaOH的醇溶液處理X，可得分子式為C5H10的兩種產物Y、Z，Y、Z經催化加氫后都可得到2-甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的水溶液處理，則所得有機產物的結構簡式可能是()A．CH3CH2CH2CH2CH2OH B．C． D．【答案】B【解析】A項，CH3CH2CH2CH2CH2OH沒有支鏈，A錯誤；B項，對應X為，生成的烯烴有2種，符合題目要求，B正確；C項，對應的X發(fā)生消去反應生成一種烯烴，C錯誤；D項，對應的X為，不能發(fā)生消去反應，D錯誤。故選B。1.(2023?浙江省6月選考，10)丙烯可發(fā)生如下轉化，下列說法不正確的是()A．丙烯分子中最多7個原子共平面B．X的結構簡式為CH3CH=CHBrC．Y與足量KOH醇溶液共熱可生成丙炔D．聚合物Z鏈節(jié)為【答案】B【解析】CH3-CH=CH2與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應，生成(Y)；CH3-CH=CH2與Br2在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應，生成(X)；CH3-CH=CH2在催化劑作用下發(fā)生加聚反應，生成(Z)。A項，乙烯分子中有6個原子共平面，甲烷分子中最多有3個原子共平面，則丙烯分子中，兩個框內的原子可能共平面，所以最多7個原子共平面，A正確；B項，X的結構簡式為，B不正確；C項，Y()與足量KOH醇溶液共熱，發(fā)生消去反應，可生成丙炔(CH3C≡CH)和KBr等，C正確；D項，聚合物Z為，則其鏈節(jié)為，D正確；故選B。2．(2022?江蘇卷，9)精細化學品Z是X與HBr反應的主產物，X→Z的反應機理如下：下列說法不正確的是()A．X與互為順反異構體B．X能使溴的CCl4溶液褪色C．X與HBr反應有