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活度及活度因子第1頁,課件共12頁,創作于2023年2月真實液態混合物按下式定義真實液態混合物中組分B的活度及活度因子

式中:因為純液態B在一定溫度T、壓力p下的化學勢,當時,必然,于是有;由于標準態壓力定為,故壓力p下的化學勢:第2頁,課件共12頁,創作于2023年2月在常壓下,積分項近似為零,故近似有真實液態混合物中組分B的標準態為標準壓力下的純液體B,為溫度T下標準態時B的化學勢,即標準化學勢?;疃认喈斢凇坝行У哪柗謹怠??;疃纫蜃觿t相當于真實液態混合物中組分B偏離理想情況的程度。組分B的活度可由測定與液相成平衡的氣相重B的分壓力及同溫度下純液態Bde蒸汽壓得出。第3頁,課件共12頁,創作于2023年2月氣、液兩相平衡時,組分B在氣、液兩相的化學勢相等:。若將氣相看作是理想氣體混合物,則氣相的化學勢為從而第4頁,課件共12頁,創作于2023年2月即液態混合物中B組分的活度因子,為與之平衡的氣相中B組分的分壓與拉烏爾定律所計算得到的分壓之比。上式中消去相同的項,并取指數得到:第5頁,課件共12頁,創作于2023年2月這一關系可由右圖看出。圖中實曲線為混合物中組分B的蒸汽壓—組成線,虛斜線為假設B符合烏拉爾定律時的蒸汽壓—組成線。第6頁,課件共12頁,創作于2023年2月真實溶液為了準確地表示溶液中溶劑對于理想稀溶液的偏差,引入了滲透因子(也稱為滲透系數)的概念。合理的滲透因子g定義為:溶液中溶劑化學勢的表達式為:代入第7頁,課件共12頁,創作于2023年2月得出用溶液中溶質的質量摩爾濃度為變量表示的溶劑的化學勢為:定義溶劑A的滲透因子為:第8頁,課件共12頁,創作于2023年2月利用上式又可推得質量摩爾濃度作為溶液組成變量表示的稀溶液中溶劑的化學勢:滲透因子的一個重要規律是當溶質的質量摩爾濃度時,。在比較小時。對于溶質B,在溫度T、壓力p下真實溶液中化學勢的表達式規定為:第9頁,課件共12頁,創作于2023年2月式中稱為溶質B的活度因子。且式中極限條件,不僅所要討論的那種溶質B的趨近于零,還要求溶液中其他溶質的b也同時趨近于零。第10頁,課件共12頁,創作于2023年2月在p和相差不大時,上上頁兩式可表

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