廈大結晶化學復習課（04級）31、園日涉以成趣，門雖設而常關。32、鼓腹無所思。朝起暮歸眠。33、傾壺絕余瀝，窺灶不見煙。34、春秋滿四澤，夏云多奇峰，秋月揚明輝，冬嶺秀孤松。35、丈夫志四海，我愿不知老。廈大結晶化學復習課（04級）廈大結晶化學復習課（04級）31、園日涉以成趣，門雖設而常關。32、鼓腹無所思。朝起暮歸眠。33、傾壺絕余瀝，窺灶不見煙。34、春秋滿四澤，夏云多奇峰，秋月揚明輝，冬嶺秀孤松。35、丈夫志四海，我愿不知老。滴定分析計算標準溶液的配制與標定直接法：間接法：實驗中各類方法常用基準物不穩定標準溶液的配制：KMnO4，Na2S2O3一、定量分析概論定量分析的一般過程分析測試的質量保證（QA）滴定分析概述思考題定量分析的一般程序？取樣的基本要求是什么？樣品處理的基本要求是什么？確定分析方法的依據是什么？如何保證分析方法的可靠性？標準物質的定義、特征、作用什么？解釋英文名詞“sensitivity”“selectivity”“QA”，“QC”，“SRM”，“ISO”質量控制圖的繪制與解釋

2.6.1測試過程中的質量保證樣品測量過程樣品數據質量評定合格/應用質量控制SRMSRM數據QC樣品QC樣品數據技術標準SRM，StandardReferenceMaterial,標準參考物質QC，QualityControl,質量控制質量保證是通過對標準參考物質或質量控制樣品的質量評定來進行的。2、實現國際單位制和導出單位的標準物質標準物質的ISO定義：具有一種或多種良好性能，這種性能可用來校正儀器、評價測量方法、或確定其他材料的特性的物質ISO國際標準化組織

InternationalOrganizationforStandardization標準物質的特征一種或多種特性，例如：波長特性、成分特性、純度特性量值準確性能批量生產在量值的傳遞過程中可復現出測量值標準物質的作用評價性溯源性保證性評價性：驗證、評價、鑒定新技術和新方法溯源性：基本測量單位絕對法一級標準物質標準參考方法二級標準物質現場方法評價和發展現場方法、工作標準物質、日常質量控制評價和發展標準參考方法、二級標準物質、嚴格的質量控制標準物質的傳遞過程保證性：在長期的質量控制中起著保證作用有關名詞靈敏度

sensitivityS=dy

/dc

單位濃度變化引起的響應信號的變化。選擇性

selectivity

表示共存組分對待測組分分析的影響程度。共存組分影響愈小，方法對分析組分的選擇性愈高。檢出限

limitofdetection

背景噪音的標準偏差的k倍，k值通常取3。檢測限

limitofdeterminationS0——空白試樣的標準偏差（n=11），S——標準工作曲線的靈敏度，k——與置信度有關的常數，通常取3。基本概念：準確度誤差（系統－校正，隨機－n）精密度偏差（d，s，σ，CV（RSD）)2.有限數據統計處理結果表示置信區間二、誤差與分析數據的處理顯著性檢驗“u，t，F”，異常值檢驗思考題：u分布曲線和t分布曲線有何不同？正態分布曲線和標準正態分布曲線有何不同？三、酸堿滴定法1.δ（計算，圖）2.pH計算（公式、簡化條件）復雜體系（PBE－（代入Ka，Kw，c）精確式－簡化）3.緩沖溶液緩沖容量β＝2.3cδ1δ2“圖”緩沖范圍pKa

14.酸堿滴定pHsp，“滴定曲線”，指示劑選擇準取滴定的條件cKa≥10－8，pKa≤75.應用（結合實驗），設計：判斷（Ka）,指示劑(pHsp），計算式四、絡合滴定法（一）平衡1.β，K，K不穩；δMLi（KH，βH）2.，K′（二）滴定滴定曲線pM′－VpMsp′＝1/2(lgKMY′+pcsp）化學計量點時[M′]=[Y′]指示劑準確滴定的條件：單lgcK′≥6，混ΔlgK≥6pH控制（pHL，pHH，pHo）（三）應用（結合實驗）設計（方法、pH、指示劑、計算）（一）平衡：E′（條件電位）影響因素（離子強度，副反應）反應程度：速度：自催化、誘導作用（二）結果的計算(電子轉移數)（三）滴定原理：滴定曲線，，指示劑（四）應用（結合實驗）預處理設計：五、氧化還原1.用Ce4+滴定Fe2+，當體系電位為0.68V時,滴定分數為---()[(Ce4+/Ce3+)=1.44V，(Fe3+/Fe2+)=0.68V](A)0(B)50%(C)100%(D)200%

B

2.

在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何種溶液,Fe3+/Fe2+電對的電位將升高(不考慮離子強度的影響)-----------------()(A)稀H2SO4 (B)HCl(C)NH4F (D)鄰二氮菲

DFe3+Ti4+ZnFe2+Ti3+測總量Fe3+Ti4+SnCl2Fe2+Ti4+Cr2O72-Cr2O72-測Fe(III)設計題:Fe3＋＋Ti3＋

2.HAc+HCOOH3.H2SO4+H2C2O44.COD的測定六、重量分析法和沉淀滴定S的計算（副反應）沉淀的純度共沉淀（表面吸附－洗，包藏－陳化，混晶－分離）繼沉淀3.沉淀的形成和條件選擇晶形非晶形4.滴定（指示劑）莫爾法、佛爾哈德法、法揚司法5.應用設計：選擇方法，注意干擾，控制pH。沉淀滴定方法指示劑滴定劑pH待測物干擾莫K2CrO4AgNO3中性，Cl-Ba2+,Pb2+弱堿性Br-PO43-…(6.5~10.5)佛鐵銨釩NH4SCN酸性Ag+Cu2＋(>3mol/L)Cl-,Br-(返)法吸附指示劑例如熒光黃AgNO37～10Cl-，Br-，I-

1.微溶化合物A2B3在溶液中的解離平衡是:A2B3==2A+3B。今已測得B的濃度為3.0×10-3mol/L,則該微溶化合物的溶度積Ksp是-----------------------------------------------------------()(A)1.1×10-13(B)2.4×10-13

(C)1.0×10-14(C)2.6×10-11

A

2.以下銀量法測定需采用返滴定方式的是---------------()(A)莫爾法測Cl-(B)吸附指示劑法測Cl-

(C)佛爾哈德法測Cl-(D)AgNO3滴定CN-(生成Ag[Ag(CN)2]指示終點C

3.

今在銨鹽存在下,利用氨水作為沉淀劑沉淀Fe3+,若銨鹽濃度固定,增大氨的濃度,Fe(OH)3沉淀對Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+等四種離子的吸附量將是-------------------------()(A)四種離子都增加(B)四種離子都減少(C)Ca2+、Mg2+增加而Zn2+、Ni2+減少(D)Zn2+、Ni2+增加而Ca2+、Mg2+減少

C

4.

在一定酸度和一定濃度C2O42-存在下,CaC2O4的溶解度計算式為--------------------------------------------()

(A)s=(B)s=

(C)s=(D)s=

C5.下列試樣中的氯在不另加試劑的情況下,可用莫爾法直接測定的是-----------------------------------()(A)FeCl3(B)BaCl2

(C)NaCl+Na2S(D)NaCl+Na2SO4

D6.

將酚酞分別加入MnS(a)的飽和水溶液；CuS(b)的飽和水溶液中[已知：Ksp(MnS)=2×10-10；Ksp(CuS)=6×10-36;H2S:Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15]，所觀察到的現象是：()a、b均無色

a中無色，b中呈紅色

a中呈紅色

b中無色

a、b均呈紅色C七、吸光光度法原理：A＝εbc

，A＝－lgT

參比溶液選擇2.靈敏度的表示ε，s(

S＝M/ε)3.應用：多組分（光的加和性）（設計）穩定常數，絡合比指示劑Ka

光度滴定（曲線）雙波長示差設計：測定指示劑的Ka方法：配制一系列pH不同，分析濃度相同的溶液，測其吸光度。得到的數據：AHL（高酸度），A（中間pH），AL-（低酸度）2.

酸堿滴定法怎樣測弱酸的Ka，適用范圍是什么？取一定體積弱酸溶液，用NaOH滴定，記下消耗體積VmL。再取同樣體積的弱酸溶液，加入V/2的NaOH溶液，測其pH值。此時，pH＝pKa。該方法的適用范圍是弱酸的pKa<7,而且是酸堿型體均無色的。色譜柱色譜薄層色譜紙色譜比移值Rf＝a/L3.現有一混合液，含有兩種不同顏色的已知絡合物x與y，請設計一分析方案測定其含量。方法：1.分別配制一定濃度的絡合物x和y溶液。2.在兩絡合物的最大吸收波長λ1和λ2下測其吸光度。3.在波長λ1，λ2下，測混合物的吸光度。數據列表（b＝1cm）溶液cA(λ1)

A(λ2)

Xc0Ax1Ax2Yc0AY1AY2X＋Y待測A1A2溶液cA(λ1)

A(λ2)

Xc0Ax1Ax2Yc0AY1AY2X＋Y待測A1A2計算式：八、分離富集1.概述分離效果：干擾物（不干擾）待測物（回收率）

方法：沉淀，揮發，蒸餾萃取離子交換色譜萃取分離原理：萃取的本質：親水性疏水性基本概念：分配系數KD＝[A]o/[A]w分配比D＝co/cw

萃取率E＝D/(D+Vw/Vo)

萃余水相的物質的量mn=m0[Vw/DV0+Vw]n萃取體系：螯合物－萃取條件（pH）離子締合