化學(xué)競賽輔導(dǎo)——對稱性和VSEPR[i]．IO65－中的I是采用何種形式雜化Ad2sp3Bsp3dCdsp3Dsp3d2[ii]．下列分子或離子為平面四邊形構(gòu)型的是

A

ICl4

BClO4－CBrF4＋DSF4[iii]．ClO3F的結(jié)構(gòu)屬于

A線型BCD四面體[iv]．下列哪些分子或離子是直線形的（即所有鍵角為180°）（1）OF2（2）HCN（3）H2S（4）CO2（5）IF2－[i]

D

[ii]

A

[iii]

D

[iv]

（2）（4）（5）Evaluationonly.CreatedwithAspose.Slidesfor.NET3.5ClientPro.Copyright2004-2011AsposePtyLtd.[i]．下面哪些分子或離子具有彎曲構(gòu)形？（1）BeCl2（2）HOCl（3）HO2－（4）NH2－（5）N3－[ii]．下面哪些分子或離子是平面形？（1）BF3（2）XeO4（3）NO3－（4）C2H2（5）HN3[iii]．下列哪些分子或原子有偶極矩？（1）CH2Cl2，（2）順－C2H2Cl2（3）反－C2H2Cl2

（4）CH2CCl2（5）SF4

（6）XeF4（7）C2F4

（8）H2SO4

（9）NH4＋（10）N2H4

（11）NCl3[iv]．如果不考慮氫原子，你認(rèn)為下列分子或原子中哪些是平面的結(jié)構(gòu)？（1）CH3CHCHCl，（2）HNO3，（3）H2PO4－，（4）SOCl2，（5）C6H5OH（苯酚）[i]

（2）（3）（4）[ii]

（1），（3），（4），（5）（4）是標(biāo)準(zhǔn)的直線形（5）末端的H發(fā)生彎曲[iii]

（1）（2）（4）（5）（8）（11）[iv]

（1）（2）（5）Evaluationonly.CreatedwithAspose.Slidesfor.NET3.5ClientPro.Copyright2004-2011AsposePtyLtd.[i]．XeF2和PCl5兩種分子沒有極性，而XeO3分子則是極性分子，試畫出這三種分子的結(jié)構(gòu)。

[ii]．磷的氯化物有PCl3和PCl5，氮的氯化物只有NCl3，為什么沒有NCl5？白磷在過量氯氣（其分子有三種不同的相對分子質(zhì)量）中燃燒時，其產(chǎn)物共有幾種不同分子。

[i]

F－Xe－F直線型三角雙錐三角錐

[ii]

N原子最外層無d軌道，不能發(fā)生sp3d雜化，故無NCl512種Evaluationonly.CreatedwithAspose.Slidesfor.NET3.5ClientPro.Copyright2004-2011AsposePtyLtd.[i]．利用價電子對互斥理論說明下列分子的形狀：

XeF4，XeO4，XeO3，XeF2和XeOF4。

[i]Evaluationonly.CreatedwithAspose.Slidesfor.NET3.5ClientPro.Copyright2004-2011AsposePtyLtd.[i]．利用價電子對互斥理論說明AsH3，ClF3，SO3，SO32-，CH3＋和CH3－等分子和離子的幾何形狀，并指出哪些分子有偶極矩。

表中ClF3分子中Cl原子周圍的5對價電子按三方雙錐分布，可能的形狀有下面三種：

（A）最穩(wěn)定。Evaluationonly.CreatedwithAspose.Slidesfor.NET3.5ClientPro.Copyright2004-2011AsposePtyLtd.

[i]．畫出下列分子中孤對電子和鍵對電子在空間的排布圖：（a）IC12－，N2O；（b）H3O＋，BrF3，NF3；（c）ICl4-，IF4＋，SbF4－，XeO2F2；（d）IF5，XeF5＋。

[i]這是VSEPR方法的具體應(yīng)用，現(xiàn)將分子中孤對電子和鍵對電子在空間的排布圖示于下圖

Evaluationonly.CreatedwithAspose.Slidesfor.NET3.5ClientPro.Copyright2004-2011AsposePtyLtd.[i]．對下列分子和離子：CO2，NO2＋，NO2，NO2＋，SO2，ClO2，O3等，判斷它們的形狀，指出中性分子的極性，指出每個分子和離子的不成對電子數(shù)。

[i]根據(jù)價鍵理論（特別是雜化軌道理論）和分子軌道理論（包括離域π鍵理論）分析清“分子”的成鍵情況，即可推斷出它們的形狀、極性和不成對電子數(shù)。茲將推斷結(jié)果列于下表：

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[i]．已知硫和氯以不同的性質(zhì)形成S2Cl2、SCl2和SCl4。試畫出這些分子的Lewis結(jié)構(gòu)式，并用VSEPR理論預(yù)測它們的形狀？

[ii]．PCl5有三角雙錐形結(jié)構(gòu)，而IF5有正方錐形結(jié)構(gòu)。試說明造成這種差異的原因？[iii]．試判斷I3－的結(jié)構(gòu)？

Evaluationonly.CreatedwithAspose.Slidesfor.NET3.5ClientPro.Copyright2004-2011AsposePtyLtd.[i]．求算下面各物質(zhì)中中心原子的VSEPR數(shù)分別為多少（提示：首先畫出它們的Lewis結(jié)構(gòu)）？（1）SO2（2）SO3（3）SO32－（4）SO42－（5）SF6（6）S32－

[i]（1）3（2）3（3）4（4）4（5）6（6）4Evaluationonly.CreatedwithAspose.Slidesfor.NET3.5ClientPro.Copyright2004-2011AsposePtyLtd.[i]．PCl5分子為三方雙錐形結(jié)構(gòu)。

（l）指出P原子所用的雜化軌道，是否要求全部P－Cl鍵等長？

（2）若用VSEPR方法判斷P－Cl鍵的鍵長，是三重軸上鍵長較赤道上長還是短？

（3）晶態(tài)時五氯化磷由[PCl4]＋[PCl6]－組成，試解釋是什么因素起作用？

[i]（1）P原子采用sp3d雜化軌道，它可看作sp3和pd兩個雜化軌道的組合。兩種雜化軌道形成的P－Cl鍵的鍵長不要求相等。

（2）按VSEPR方法判斷bp－bp間的推斥力時，三重軸上P—Cl中的bp同時受到夾角為90o的赤道上的3個bp推斥，而赤道上只受到2個bp推斥，軸上的P－CI鍵應(yīng)長于赤道上的P－CI鍵。此判斷符合實(shí)驗(yàn)測定值。軸上P－CI鍵長214pm長于赤道上的P—CI鍵長202pm。

（3）從晶體中離子的堆積考慮，由四面體形的PCI4＋與八面體形的PCI6－堆積，可看作CI－作密堆積而P5＋填入四面體空隙和八面體空隙之中，有利于得到密堆積的結(jié)構(gòu)。所以由于堆積密度因素使P原子改變成鍵的方式：PCI4＋之中P原子使原子技sp3雜化軌道，PCI6－中P原子按sp3d2雜化軌道成鍵。Evaluationonly.CreatedwithAspose.Slidesfor.NET3.5ClientPro.Copyright2004-2011AsposePtyLtd.[i]．下圖示出氙的氟化物和氧化物的分子（或離子）結(jié)構(gòu)。（1）根據(jù)VSEPR理論及圖形，指出分子的幾何構(gòu)型的名稱和所屬點(diǎn)群；（2）Xe原子所用的雜化軌道；（3）Xe原子的表現(xiàn)氧化態(tài)；（4）已知在XeF2·XeF4加合物晶體中，兩種分子的幾何構(gòu)型與單獨(dú)存在時的幾何構(gòu)型相同，而不變成XeF3，從中說明什么問題。

圖中：（a）XeO4，（b）XeO3，（c）XeO2F2，（d）XeO3F2，（e）XeOF3＋，（f）XeOF4，（g）XeF34＋，（h）XeO64＋，（i）XeF4，（j）XeF6．（k）XeF5－，（i）XeF5－，（m）XeF2，（n）Xe2F3＋，（o）XeF82－

[i]（1），（2），（3）題的答案列于下表

Evaluationonly.CreatedwithAspose.Slidesfor.NET3.5ClientPro.Copyright2004-2011AsposePtyLtd.[i]．（1）盡管錫和碳一樣也能生成四氯化物——SnCl4，然而錫又不同于碳，配位數(shù)可以超過4。畫出SnCl4兩種可能的立體結(jié)構(gòu)。（2）SnCl4作為路易斯酸可以跟像氯離子或氨基離子那樣的路易斯堿反應(yīng)。已經(jīng)知道它跟氯離于有如下兩個反應(yīng)：SnCl4＋Cl－→SnCl5－；SnCl5－＋Cl－→SnCl62－畫出SnCl5－的三種可能的立體結(jié)構(gòu)。（3）用價層電子對互斥理論（VSEPR）預(yù)言SnCl5－最可能的是哪一種結(jié)構(gòu)。（4）畫出SnCl62－的三種可能的立體結(jié)構(gòu)。（5）用價層電子對互斥理論（VSEPR）預(yù)言SnCl62－最可能的是哪一種結(jié)構(gòu)。

Evaluationonly.CreatedwithAspose.Slidesfor.NET3.5ClientPro.Copyright2004-2011AsposePtyLtd.[i]（1），A為正四面體結(jié)構(gòu)，B為正方形結(jié)構(gòu)

（2），C為四角錐，D為三角雙錐，E為為平面五邊形

（3）D最穩(wěn)定

（4），F(xiàn)為正八面體，G為正三棱柱，H為平面正六邊形

（5）F最穩(wěn)定

（6）SnCl5－

（7）SnBr5－

（8）m/z＝339：SnCl4Br－；m/z＝383：SnCl3Br2－；m/z＝427：SnCl2Br3－；m/z＝471：SnClBr4－。

（9）－912ppm：SnCl5Br2－；－1117ppm：SnCl2Br22－；－1322ppm：SnCl3Br32－；－1554ppm：SnCl2Br42－；－1800ppm：SnClBr52－。

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