,( ,Benson類型的方法來估算液體的熱容。目前，三種常用的液體熱容有CpL、CL及CsatL。其中第一個表示在恒壓下焓隨溫1993年產生的Ruzicka-Domalski法克服了其他基團貢獻法溫度范圍及化合物有限的 R[AB(T)D(

)2

；TK；A、BD則是基團貢獻參數可由式（2）得到：kAk

Bkk

Dkk

ni為ikRuzicka-Domalski法主要適用于估算溫度從至標準沸點的液體熱容。目前，這Ruzicka-Domalski法的溫度范圍內，可以認為液體的等壓熱容CpL熱容CsatLCpL和CsatL的數值幾乎相等，其差值0.5%NIST數據庫中液體的飽和熱容值。Ruzicka-Domalski法相較于其他方法不但基團劃分十分細致，而且還對環狀結構進Ruzicka-Domalski法在推測溫度高于標準沸點的液體熱容時，預測精度隨溫度的繼續升高而降低，為此本文主要針對數據較全、估算誤差較小的烷烴類和烯烴類對Ruzicka-Domalski法進行修正，使其在標準沸點至臨界溫度的預測精度顯著提高。具體 R[AB(T)D(

)2]

(1GTf

(1GT)2(G0.00006T G20.001617Ruzicka-DomalskiNIST數據庫中存在的大多數碳氫化合物有機溶到相應的基團貢獻值，將其結果以及NIST1中，并計算出二（PD8A13.8659，B0.870882D0.604182，此時T298.15K，將已知參數帶入方程（1）和（2）中，可得熱容的估算值Cestd138.354JmolKNIST溫度下的飽和熱容值為CpL141.86JmolKPD

PD

Cestd)/

]100%

1NIST------烴類物質從至臨界溫度的范圍內進行熱容估算，在對比溫度為0.45~0.98的范圍內2中。2

-Cp/JCp/Jmol-1K-

Cp/JCp/Jmol-1K-

0.20.30.40.50.60.70.809 Cp/JCp/Jmol-1K- 0

Cp/JCp/Jmol-1K-

0.20.30.4050.60.70.80.9NIST數據庫中的參比值均比較接近，通過進一步計算并且均比較小。隨著溫度的進一步升高，Ruzicka-Domalski法的預測精度顯著下降，其結Ruzicka-Domalski法對于基團劃分十分細致，用此方法估算液體熱容的最佳[1],.液體比熱容的測量[J].師范大學學報(自然科學版),2003,26(3):306-YULing,PANXue-jun.MeasurementoftheLiquidSpecificHeatVolume[J].JournalofSichuanNormalUniversity(NaturalScience),2003,26(3):306-308.ChickosJS,HesseDG,LiebmanJF.Agroupadditivityapproachfortheestimationofheatcapacitiesoforganicliquidsandsolidsat298K[J].StructuralChemistry,1993,4(4):261-269.ChuehCF,SwansonAC.Estimationofliquidheatcapacity[J].CanadianJournalofPolingBE,PrausnitzJMandO’ConnellJP.ThePropertiesofGasesandLiquids.5thed.[M].NewYork:McGraw-Hill,2001.GardasRL,CoutinhoJAP.AGroupContributionMethodforHeatCapacityEstimationofIonicLiquids[J].Industrial&EngineeringChemistryResearch,2008,47(15):5751-5757.JrVR,DomalskiES.EstimationoftheHeatCapacitiesofOrganicLiquidsasaFunctionofTemperatureusingGroupAdditivity.II.CompoundsofCarbon,Hydrogen,Halogens,Nitrogen,Oxygen,andSulfur[J].JournalofPhysical&ChemicalReferenceData,1993,22(3):619-657.冷建飛,溫浩,趙月紅.基團貢獻法物性估算中分子結構自動拆解的多解問題[J].學2012,29(6):758-LENGJianfei,WENHao,ZHAOYuehong.Multi-solutionofMolecularStructureAutomaticDisassemblyinGroupContributionMethod[J].ComputersandAppliedChemistry,2012,29(6):758-762.ZábranskyM,JrVR.EstimationoftheHeatCapacitiesofOrganicLiqu