可行性研究報告題目：學(xué)院：化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院專業(yè)班級：化工122、化工123學(xué)生姓名：金權(quán)喜（化工122）、吳言言（化工122）、杜雅楠（化工122）、王冰玉（化工122）、岳萌（化工123）指導(dǎo)教師：韓福忠成績：目錄第一章總論 第三章生產(chǎn)規(guī)模、總工藝流程及產(chǎn)品方案3.1生產(chǎn)規(guī)模化工產(chǎn)品的產(chǎn)品質(zhì)量主要有以下三個尺度：符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求；產(chǎn)品質(zhì)量的持久穩(wěn)定性；產(chǎn)品銷售的服務(wù)性。不僅要嚴(yán)格執(zhí)行分析化驗(yàn)程序保證出廠產(chǎn)品的質(zhì)量，還要建立完善的客戶意見反饋系統(tǒng)。3.2總工藝流程反應(yīng)工段：圖3-1反應(yīng)工段圖反應(yīng)工段主要包括一個反應(yīng)精餾塔和2個換熱器組成的系統(tǒng)。甲醛甲醇法制對乙二醇的過程中發(fā)生的主、副反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，因此需要通過在反應(yīng)器上增設(shè)夾套以及時移走反應(yīng)熱。本反應(yīng)的反應(yīng)溫度為200°C，反應(yīng)過程中放出的熱量由夾套導(dǎo)出。甲醇精餾工段：圖3-2甲醇精餾工段圖反應(yīng)主、副產(chǎn)物與未反應(yīng)的原料經(jīng)過換熱后進(jìn)入精餾塔進(jìn)行氣液分離，首先液相組分從閃蒸罐底部流出進(jìn)入傾析器進(jìn)行油水分離，富含水和甲醇的液相進(jìn)入甲醇預(yù)分離塔進(jìn)行水與甲醇初步分離，富甲醇的液相與富甲醇流股混合后通過節(jié)流閥后進(jìn)行等壓絕熱閃蒸，液相流股從罐底部流出進(jìn)入甲醇精餾塔，甲醇濃度99.1%的流股進(jìn)入甲醇回收罐循環(huán)利用。乙二醇分離工段：圖3-3乙二醇分離工段圖來自的反應(yīng)產(chǎn)物與未反應(yīng)的原料進(jìn)入乙二醇精餾塔進(jìn)行乙二醇，富乙二醇的流股經(jīng)分凝器從塔頂流出進(jìn)入乙二醇精餾塔精餾，經(jīng)過精分離后，富乙二醇的流股流至乙二醇回收罐回收利用。3.3產(chǎn)品方案目前，工業(yè)合成EG的主要方法是先經(jīng)石油路線合成乙烯，再氧化乙烯生產(chǎn)環(huán)氧乙烷，最后由環(huán)氧乙烷非催化水合反應(yīng)得到EG，此生產(chǎn)工藝的經(jīng)濟(jì)效益由于受石油價格的制約，波動較大。特別是在當(dāng)前石油價格持續(xù)走高的形式下，必然要求人們尋求更為經(jīng)濟(jì)的EG合成路線。而我國有豐富天然氣資源，發(fā)展以天然氣替代石油制備EG具有重要的戰(zhàn)略和經(jīng)濟(jì)意義。從天然氣制合成氣出發(fā)，制乙二醇工藝主要分為乙烯合成法、合成氣合成法和甲醇/甲醛合成法3種。乙烯合成法：乙烯合成法即采用天然氣為原料合成乙烯，替代原有的石腦油裂解路線，再采用傳統(tǒng)的環(huán)氧乙烷工藝路線合成EG。此法合成乙烯工藝路線有兩種，即一步法和二步法。一步法合成乙烯：合成氣一步合成乙烯技術(shù)正處在研究之中。二步合成乙烯：二步法合成乙烯有3條工藝路線：1）合成氣經(jīng)過甲醇生成乙烯;2）合成氣經(jīng)過二甲醚生成乙烯;3）合成氣經(jīng)乙醇生成乙烯。目前后兩種工藝路線尚存在不少技術(shù)問題，離工業(yè)化尚有一段距離。合成氣經(jīng)過甲醇生成乙烯是目前比較成熟的生產(chǎn)工藝。第1步合成氣制甲醇國內(nèi)外都有大型的成熟生產(chǎn)裝置。第2步甲醇制乙烯是整個工藝的關(guān)鍵，國外稱為MTO法，國內(nèi)外有多家公司進(jìn)行了研究，如美國Mobil公司、德國BASF公司、德國魯奇公司、美國UOP公司以及我國中科院大連物化所。其中UOP/Hydro工藝處于領(lǐng)先地位，其核心是UOP公司開發(fā)的基于磷酸硅鋁材料的合成分子篩催化劑SAPO-34，該催化劑對甲醇轉(zhuǎn)化成乙烯和丙烯具有特殊的選擇性。合成氣合成法:合成氣合成法制備EG的工藝路線分為合成氣直接合成法和合成氣氧化偶聯(lián)法，其中進(jìn)展較快的是合成氣氧化偶聯(lián)法。合成氣直接合成法:從理論上講，由合成氣一步直接合成EG是一種最簡單、有效的方法，其化學(xué)反應(yīng)式如下:2C0+3H2-H02HCCH20H該工藝技術(shù)的關(guān)鍵是催化劑的選擇。早在1947年美國DuPont公司采用鉆催化劑由合成氣直接合成了EG，但該催化劑要求的反應(yīng)條件苛刻，即使在高溫、高壓條件下EG的收率也很低。1971年美國UCC公司公布了用鍺催化劑由合成氣制取EG的方法，但該方法所需壓力太高（340MPa），催化劑的活性低且不穩(wěn)定，難以滿足工業(yè)化要求。19世紀(jì)80年代以來，合成氣直接合成EG的優(yōu)良催化劑主要為鍺催化劑和釘催化劑兩大類。但至今其研究成果還沒有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。合成氣氧化偶聯(lián)法：日本宇部興產(chǎn)和美國UCC公司開發(fā)了通過草酸二酷合成EG的路線，草酸醋合成法從CO和醇出發(fā)先合成草酸酷，再經(jīng)加氫生成乙二醇，是一種天然氣合成乙二醇方法。該法的關(guān)鍵是第一段的合成草酸酷技術(shù)。液相合成草酸醋首先由美國聯(lián)合石油公司D.M.Fenton于1966年提出，1978年日本宇部興產(chǎn)公司進(jìn)行了改進(jìn)，在反應(yīng)條件下引入亞硝酸醋，并采用2%Pd/C催化劑，解決了D.M.Fenton法的腐蝕等問題，并提高了草酸酷的收率，實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。建成了6Kt草酸二丁醋的工業(yè)裝置(草酸酷水解得草酸)。后來，宇部和意大利蒙特愛迪生集團(tuán)公司及美國UCC公司開展了常壓氣相催化合成草酸醋的研究，并完成了模試；同時，合成草酸二乙醋及其加氫制乙二醇也取得了重要進(jìn)展。1986年美國ARCO公司首先申請了草酸醋加氫制乙二醇專利，開發(fā)了Cu2Cr耀化劑，乙二醇收率為95%。同年，宇部興產(chǎn)與UCC聯(lián)合進(jìn)行開發(fā)Cu/SiOz催化劑，乙二醇收率97.2%a第一部為關(guān)鍵步驟，反應(yīng)方程式如下:2C0+1/2O2+2ROH-ROOCCOOR+H20（1-1）ROOCCOOR+4H2-HOCH2CH20H+2ROH（1-2）該工藝先以CO和丁醇為原料，Pd/活性炭為催化劑，在反應(yīng)溫度90℃、壓力9.8MPa下，通過液相反應(yīng)合成草酸丁醋，然后再采用液相加氫合成EG。反應(yīng)中草酸二酷生成速率低，副產(chǎn)物多，且加氫要在20MPa以上。因此，宇部興產(chǎn)開發(fā)了氣相法工藝過程，即先將CO和亞硝酸甲醋或丁酷在溫度80-150℃，壓力0.5MPa條件下，使用以氧化鋁為載體的把催化劑，進(jìn)行氣相反應(yīng)生成草酸二酷，將其凈化后，再用銅鉻系催化劑在3MPa,225℃下進(jìn)行氣相加氫生成EG。EG的選擇性為95%，副產(chǎn)物可循環(huán)使用。用此法生產(chǎn)的草酸二醋己工業(yè)化。若加氫技術(shù)效果進(jìn)一步提高，工業(yè)化生產(chǎn)EG將會實(shí)現(xiàn)。宇部工業(yè)公司還開發(fā)了一種氣相工藝，CO和亞硝酸甲醋110℃下，通過活性炭載把催化劑，反應(yīng)生成草酸二甲醋。2CO+2CH3ONO-H3COOCCOOCH3+2NO（1-3）所得草酸二甲醋分批凈化，進(jìn)行氣相加氫，得到乙二醇。H3COOCCOOCH3+4H2-HOCH2CH20H+2CH30H（1-4）在草酸酷反應(yīng)器中生成的NO，用氧和甲醇轉(zhuǎn)化成亞硝酸甲醋，再循環(huán)使用。NO+1/4O2+CH3OH-CH3ONO+1/2H2O（1-5）這種氣相反應(yīng)工藝的加工費(fèi)用比液相法低，在經(jīng)濟(jì)上具有更大吸引力。近年來，國內(nèi)外諸多學(xué)者對該技術(shù)的催化劑進(jìn)行了深入地研究。新研制的催化劑包括:鉑的鹵化物、銅、鉆、鎳、鉻、鋅、錫的鹽類及酮類等。我國天津大學(xué)王保偉等利用以不同溫度改性的氧化鋁為載體，采用浸漬法將鈀鹽負(fù)載到載體上，然后加入助催化劑，經(jīng)過焙燒，在還原等后處理過程中，得到草酸二乙酷把系催化劑催化劑，并進(jìn)行了深入研究。甲醇/甲醛合成法:由于合成氣直接合成乙二醇法的難度很大，采用合成氣合成甲醇、甲醛，再合成乙二醇的間接方法，就成為目前研究開發(fā)的重點(diǎn)之一。尤其是甲醛，作為直接法合成乙二醇的活性中間體，更是人們研究的重點(diǎn)。甲醇甲醛路線合成乙二醇的研究主要可分成以下方向：（1）甲醇脫氫二聚法；（2）二甲醚氧化偶聯(lián)法；（3）羥基乙酸法；（4）甲醛縮合法；（5）甲醛氫甲酰化法；（6）甲醛與甲酸甲醋偶聯(lián)法；（7）聯(lián)產(chǎn)碳酸二甲酷法；（8）納米半導(dǎo)體光催化甲醇水溶液制乙二醇。甲醇脫氫二聚法:甲醇脫氫二聚生成乙二醇，其主要反應(yīng)步驟如下:2CH3OH-HOCH2CH2OH+H2（1-6）由于甲醇碳?xì)滏I與烷基碳?xì)滏I均屬惰性鍵，此項(xiàng)方法主要是通過自由基反應(yīng)來進(jìn)行的。由于能量較大，目前的報道都采取了相當(dāng)嚴(yán)格的反應(yīng)條件，需用過氧化物、X射線、鍺和紫外光等催化，取得的結(jié)果不能令人滿意。但日本國立化學(xué)實(shí)驗(yàn)室研究了一種用甲醇為原料的新方法，使用甲醇和丙酮的混合物。加入鍺催化劑如氯化鍺、醋酸鍺等，在光線照射下和常溫常壓下反應(yīng)生成EG。當(dāng)使用250-330r/min的光照射時生成輕甲基與四甲基乙二醇，二個輕甲基自由基偶聯(lián)形成乙二醇，EG的選擇性可達(dá)80%。如果能使用激光光源完全有可能工業(yè)化。二甲醚氧化偶聯(lián)法:由于-OH鍵活性較高，EG選擇性較低，日本科研人員采用甲醇制備自身保護(hù)物二甲醚（DME），然后DME氧化偶聯(lián)生成二甲氧基乙烷.后者在適當(dāng)?shù)乃岽呋滤馍蒃G。2CH3OCH3-CH3OCH2CH2OCH3-HOCH2CH2OH（1-7）該過程采用浸漬了金屬硝酸鹽的Mg0和硅膠，在450℃焙燒制成氧化偶聯(lián)催化劑。鑒于反應(yīng)的副產(chǎn)物主要是甲醇，而甲醇又可轉(zhuǎn)化為二甲醚循環(huán)使用，因此目的產(chǎn)物真正的選擇性可達(dá)到88%。但此工藝就機(jī)理來說，熱力學(xué)難度仍很大，做進(jìn)一步的研究。納米半導(dǎo)體光催化甲醇水溶液制乙二醇:乙二醇的催化合成一直是人們關(guān)注的課題。最近的研究是期望從合成氣經(jīng)二甲醚制得，由廉價的甲醇原料直接制取乙二醇。產(chǎn)物乙二醇可從液相中通過簡便的分離得到，氣相產(chǎn)物為氫氣，可作為理想的清潔燃料使用。然而，上述反應(yīng)是一個熱力學(xué)上較難進(jìn)行的過程，在50℃時的平衡轉(zhuǎn)化率只有6.28%。另外，據(jù)認(rèn)為該反應(yīng)在動力學(xué)上也是困難的和難以選擇性控制的。化學(xué)家們試探用光催化的方法，在溫和的反應(yīng)條件下制取乙二醇，同時得到潔凈燃料氫氣。用硫化鋅半導(dǎo)體光催化甲醇溶液制氫氣同時得到乙二醇這一構(gòu)想最初是由Yanagida等提出的，但當(dāng)時報道的催化活性非常低，其轉(zhuǎn)換數(shù)只有2%左右。以后，顧婉貞等采用新鮮制備的膠體硫化鋅作催化劑使該反應(yīng)的轉(zhuǎn)換數(shù)提高到20%以上，乙二醇選擇性達(dá)到90%以上。乙二醇的分離方法:采用吸附分離法，所謂吸附分離法就是用像分子篩一類的吸附劑來脫除混合物中不能被吸附的物質(zhì)的一種方法，如在乙二醇裝置中就是用吸附劑來脫除混合乙二醇中的二甘醇。精制工藝（如干燥）一般用固體吸附劑將流動的物料中選擇性地脫附某些物質(zhì)。然后再用其它液體（脫附劑）置換法、加熱法或者減壓法將吸附了的物質(zhì)由吸附劑中置換出來。大多數(shù)情況下，原料存在較低濃度低雜質(zhì)，因此吸附劑要周期地再生而讓第二個床進(jìn)行操作。在乙二醇的工業(yè)化生產(chǎn)中，有必要考慮開發(fā)一個連續(xù)過程，要使乙二醇可以吸附、脫附和精制，而且同時達(dá)到乙二醇與其它異構(gòu)體高度分離。二甘醇的吸附分離法包括液相和氣相法兩種。目前工業(yè)上采用的只有液相吸附法，它利用固體吸附劑在C8A中進(jìn)行的選擇性吸附。吸附分離法得以迅速發(fā)展的原因，是由于解決了三個關(guān)鍵性的問題:一是找到了選擇好的吸附劑;二是成功地采用了以旋轉(zhuǎn)閥進(jìn)行切換操作的模擬移動床技術(shù);三是找到了理想的解吸劑。吸附分離的優(yōu)點(diǎn)：選擇性高。吸附分離的缺點(diǎn)：固體吸附劑的吸附容量較少。第四章工藝技術(shù)及方案對比4.1乙二醇的生產(chǎn)方法目前，工業(yè)合成EG的主要方法是先經(jīng)石油路線合成乙烯，再氧化乙烯生產(chǎn)環(huán)氧乙烷，最后由環(huán)氧乙烷非催化水合反應(yīng)得到EG，此生產(chǎn)工藝的經(jīng)濟(jì)效益由于受石油價格的制約，波動較大。特別是在當(dāng)前石油價格持續(xù)走高的形式下，必然要求人們尋求更為經(jīng)濟(jì)的EG合成路線。而我國有豐富天然氣資源，發(fā)展以天然氣替代石油制備EG具有重要的戰(zhàn)略和經(jīng)濟(jì)意義。從天然氣制合成氣出發(fā)，制乙二醇工藝主要分為乙烯合成法、合成氣合成法和甲醇/甲醛合成法3種。4.1.1乙烯合成法乙烯合成法即采用天然氣為原料合成乙烯，替代原有的石腦油裂解路線，再采用傳統(tǒng)的環(huán)氧乙烷工藝路線合成EG。此法合成乙烯工藝路線有兩種，即一步法和二步法。一步法合成乙烯合成氣一步合成乙烯技術(shù)正處在研究之中。二步合成乙烯二步法合成乙烯有3條工藝路線：1）合成氣經(jīng)過甲醇生成乙烯;2）合成氣經(jīng)過二甲醚生成乙烯;3）合成氣經(jīng)乙醇生成乙烯。目前后兩種工藝路線尚存在不少技術(shù)問題，離工業(yè)化尚有一段距離。合成氣經(jīng)過甲醇生成乙烯是目前比較成熟的生產(chǎn)工藝。第1步合成氣制甲醇國內(nèi)外都有大型的成熟生產(chǎn)裝置。第2步甲醇制乙烯是整個工藝的關(guān)鍵，國外稱為MTO法，國內(nèi)外有多家公司進(jìn)行了研究，如美國Mobil公司、德國BASF公司、德國魯奇公司、美國UOP公司以及我國中科院大連物化所。其中UOP/Hydro工藝處于領(lǐng)先地位，其核心是UOP公司開發(fā)的基于磷酸硅鋁材料的合成分子篩催化劑SAPO-34，該催化劑對甲醇轉(zhuǎn)化成乙烯和丙烯具有特殊的選擇性。4.1.2合成氣合成法合成氣合成法制備EG的工藝路線分為合成氣直接合成法和合成氣氧化偶聯(lián)法，其中進(jìn)展較快的是合成氣氧化偶聯(lián)法。從理論上講，由合成氣一步直接合成EG是一種最簡單、有效的方法，其化學(xué)反應(yīng)式如下:2C0+3H2-H02HCCH20H該工藝技術(shù)的關(guān)鍵是催化劑的選擇。早在1947年美國DuPont公司采用鉆催化劑由合成氣直接合成了EG，但該催化劑要求的反應(yīng)條件苛刻，即使在高溫、高壓條件下EG的收率也很低。1971年美國UCC公司公布了用鍺催化劑由合成氣制取EG的方法，但該方法所需壓力太高（340MPa），催化劑的活性低且不穩(wěn)定，難以滿足工業(yè)化要求。19世紀(jì)80年代以來，合成氣直接合成EG的優(yōu)良催化劑主要為鍺催化劑和釘催化劑兩大類。但至今其研究成果還沒有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。日本宇部興產(chǎn)和美國UCC公司開發(fā)了通過草酸二酷合成EG的路線，草酸醋合成法從CO和醇出發(fā)先合成草酸酷，再經(jīng)加氫生成乙二醇，是一種天然氣合成乙二醇方法。該法的關(guān)鍵是第一段的合成草酸酷技術(shù)。液相合成草酸醋首先由美國聯(lián)合石油公司D.M.Fenton于1966年提出，1978年日本宇部興產(chǎn)公司進(jìn)行了改進(jìn)，在反應(yīng)條件下引入亞硝酸醋，并采用2%Pd/C催化劑，解決了D.M.Fenton法的腐蝕等問題，并提高了草酸酷的收率，實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。建成了6Kt草酸二丁醋的工業(yè)裝置(草酸酷水解得草酸)。后來，宇部和意大利蒙特愛迪生集團(tuán)公司及美國UCC公司開展了常壓氣相催化合成草酸醋的研究，并完成了模試；同時，合成草酸二乙醋及其加氫制乙二醇也取得了重要進(jìn)展。1986年美國ARCO公司首先申請了草酸醋加氫制乙二醇專利，開發(fā)了Cu2Cr耀化劑，乙二醇收率為95%。同年，宇部興產(chǎn)與UCC聯(lián)合進(jìn)行開發(fā)Cu/SiOz催化劑，乙二醇收率97.2%a第一部為關(guān)鍵步驟，反應(yīng)方程式如下:2C0+1/2O2+2ROH-ROOCCOOR+H20（1-1）ROOCCOOR+4H2-HOCH2CH20H+2ROH（1-2）該工藝先以CO和丁醇為原料，Pd/活性炭為催化劑，在反應(yīng)溫度90℃、壓力9.8MPa下，通過液相反應(yīng)合成草酸丁醋，然后再采用液相加氫合成EG。反應(yīng)中草酸二酷生成速率低，副產(chǎn)物多，且加氫要在20MPa以上。因此，宇部興產(chǎn)開發(fā)了氣相法工藝過程，即先將CO和亞硝酸甲醋或丁酷在溫度80-150℃，壓力0.5MPa條件下，使用以氧化鋁為載體的把催化劑，進(jìn)行氣相反應(yīng)生成草酸二酷，將其凈化后，再用銅鉻系催化劑在3MPa,225℃下進(jìn)行氣相加氫生成EG。EG的選擇性為95%，副產(chǎn)物可循環(huán)使用。用此法生產(chǎn)的草酸二醋己工業(yè)化。若加氫技術(shù)效果進(jìn)一步提高，工業(yè)化生產(chǎn)EG將會實(shí)現(xiàn)。宇部工業(yè)公司還開發(fā)了一種氣相工藝，CO和亞硝酸甲醋110℃下，通過活性炭載把催化劑，反應(yīng)生成草酸二甲醋。2CO+2CH3ONO-H3COOCCOOCH3+2NO（1-3）所得草酸二甲醋分批凈化，進(jìn)行氣相加氫，得到乙二醇。H3COOCCOOCH3+4H2-HOCH2CH20H+2CH30H（1-4）在草酸酷反應(yīng)器中生成的NO，用氧和甲醇轉(zhuǎn)化成亞硝酸甲醋，再循環(huán)使用。NO+1/4O2+CH3OH-CH3ONO+1/2H2O（1-5）這種氣相反應(yīng)工藝的加工費(fèi)用比液相法低，在經(jīng)濟(jì)上具有更大吸引力。近年來，國內(nèi)外諸多學(xué)者對該技術(shù)的催化劑進(jìn)行了深入地研究。新研制的催化劑包括:鉑的鹵化物、銅、鉆、鎳、鉻、鋅、錫的鹽類及酮類等。我國天津大學(xué)王保偉等利用以不同溫度改性的氧化鋁為載體，采用浸漬法將鈀鹽負(fù)載到載體上，然后加入助催化劑，經(jīng)過焙燒，在還原等后處理過程中，得到草酸二乙酷把系催化劑催化劑，并進(jìn)行了深入研究。4.1.3由于合成氣直接合成乙二醇法的難度很大，采用合成氣合成甲醇、甲醛，再合成乙二醇的間接方法，就成為目前研究開發(fā)的重點(diǎn)之一。尤其是甲醛，作為直接法合成乙二醇的活性中間體，更是人們研究的重點(diǎn)。甲醇甲醛路線合成乙二醇的研究主要可分成以下方向：（1）甲醇脫氫二聚法；（2）二甲醚氧化偶聯(lián)法；（3）羥基乙酸法；（4）甲醛縮合法；（5）甲醛氫甲酰化法；（6）甲醛與甲酸甲醋偶聯(lián)法；（7）聯(lián)產(chǎn)碳酸二甲酷法；（8）納米半導(dǎo)體光催化甲醇水溶液制乙二醇。甲醇脫氫二聚生成乙二醇，其主要反應(yīng)步驟如下:2CH3OH-HOCH2CH2OH+H2（1-6）由于甲醇碳?xì)滏I與烷基碳?xì)滏I均屬惰性鍵，此項(xiàng)方法主要是通過自由基反應(yīng)來進(jìn)行的。由于能量較大，目前的報道都采取了相當(dāng)嚴(yán)格的反應(yīng)條件，需用過氧化物、X射線、鍺和紫外光等催化，取得的結(jié)果不能令人滿意。但日本國立化學(xué)實(shí)驗(yàn)室研究了一種用甲醇為原料的新方法，使用甲醇和丙酮的混合物。加入鍺催化劑如氯化鍺、醋酸鍺等，在光線照射下和常溫常壓下反應(yīng)生成EG。當(dāng)使用250-330r/min的光照射時生成輕甲基與四甲基乙二醇，二個輕甲基自由基偶聯(lián)形成乙二醇，EG的選擇性可達(dá)80%。如果能使用激光光源完全有可能工業(yè)化。由于-OH鍵活性較高，EG選擇性較低，日本科研人員采用甲醇制備自身保護(hù)物二甲醚（DME），然后DME氧化偶聯(lián)生成二甲氧基乙烷.后者在適當(dāng)?shù)乃岽呋滤馍蒃G。2CH3OCH3-CH3OCH2CH2OCH3-HOCH2CH2OH（1-7）該過程采用浸漬了金屬硝酸鹽的Mg0和硅膠，在450℃焙燒制成氧化偶聯(lián)催化劑。鑒于反應(yīng)的副產(chǎn)物主要是甲醇，而甲醇又可轉(zhuǎn)化為二甲醚循環(huán)使用，因此目的產(chǎn)物真正的選擇性可達(dá)到88%。但此工藝就機(jī)理來說，熱力學(xué)難度仍很大，做進(jìn)一步的研究。杜那公司以甲醛、CO和水為原料，兩者在高溫和加壓下、在酸催化劑的作用下縮合成羥基乙酸，生成的輕基乙酸用甲醇酷化生成羥基乙酸甲醋。羥基乙酸可用亞鉻酸銅作催化劑，在200-225℃和2-4MPa下，用過量氫加氫得到乙二醇，甲醇可循環(huán)使用。反應(yīng)式如下：HCHO+CO+H2O-HOCH2COOH（1-8）HOCH2COOH+CH3OH-HOCH2COOCH3+H2O（1-9）HOCH2COOCH3+2H2-HOCH2CH2OH+CH3OH（1-10）此方法的主要缺點(diǎn)是以硫酸或氫氟酸為撥基化催化劑，污染及腐蝕較嚴(yán)重。雪弗隆(Chevron)的一項(xiàng)派生工藝則是以氫氟酸為催化劑和溶劑，使甲醛與CO/H（H不反應(yīng)）羥基化，所生成的羥基乙酸與乙二醇醋化。然后將羥基化階段所分離出的氫用于羥基乙酸酷的加氫：HCHO+CO+H2O-HOCH2COOH（1-11）HOCH2COOH+HOCH2CH2OH-HOCH2COO(CH2)2OH+H2O（1-12）HOCH2COO(CH2)2OH+2H2-2HOCH2CH2OH（1-13）這樣就避免了杜邦工藝所需的甲醇循環(huán)，同時還可以直接使用合成氣，而不必分別使用CO和氫氣。但仍存在反應(yīng)條件過于苛刻，裝置材質(zhì)要求過高等問題。乙二醇也能從甲醛自身縮聚生成經(jīng)基乙醛的方法制得，機(jī)理是在選擇型催化劑NaOH-沸石存在下。甲醛自縮合成羥基乙醛，催化加氫得到乙二醇；也有在引發(fā)劑和在1,3-二氧雜戊烷存在的條件下。將甲醛加氫生成乙二醇，副產(chǎn)甲酸甲醋。美國Electrosynthesis公司開發(fā)了甲醛電化學(xué)加氫二聚法合成EG的工藝，反應(yīng)如下：2HCHO+2H+2e-HOCH2CH2OH（1-14）實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，EG選擇性和收率約為90%，最優(yōu)條件甚至達(dá)到99%。同時該工藝具有反應(yīng)條件溫和、三廢易處理等優(yōu)點(diǎn)，生產(chǎn)成本也比現(xiàn)有的環(huán)氧乙烷法至少降低20%。但此方法耗電量大，產(chǎn)物EG濃度低，現(xiàn)正在進(jìn)一步研究改進(jìn)反應(yīng)條件及電解槽結(jié)構(gòu)。在鉆或鍺催化劑作用下，使甲醛與合成氣進(jìn)行甲醛氫甲酰化反應(yīng)制得羥基乙醛，然后加氫可得乙二醇。這種方法有著較大的工業(yè)潛力。HCHO+CO+H2-HOCH2CHO（1-15）HOCH2CHO+H2-HOCH2CH2OH（1-16）鉆和鍺系催化劑中，由于鉆對于C-C鍵插入能力較弱，反應(yīng)活性和選擇性都比較低，故主要關(guān)注銠系催化劑。以RhCI(co)(PPh3)為催化劑，在4-甲基吡啶溶液中，70℃反應(yīng)4h，羥基乙醛的產(chǎn)率超過90%,6h可達(dá)94%。加入嶙配體和質(zhì)子酸可得到轉(zhuǎn)化率99%，羥基乙醛選擇性95%，副產(chǎn)甲醇很少。在甲醛氫甲酰化法中只有采用多聚甲醛才有高的轉(zhuǎn)化率。在鋯催化劑作用下，使甲醛與甲酸甲醋進(jìn)行縮合反應(yīng)制得乙醇酸甲醋，然后加氫可得乙二醇。工藝采用固體酸催化過程進(jìn)行甲醛和甲酸甲酷的偶聯(lián)反應(yīng)及負(fù)載型超微級過渡金屬活性相催化加氫還原，在反應(yīng)中不使用貴金屬催化劑，催化劑腐蝕性小，符合綠色化學(xué)的宗旨，不僅解決催化劑的分離問題，而且能夠降低生產(chǎn)成本，操作工藝宜于工業(yè)化實(shí)施，技術(shù)競爭力較強(qiáng)。HCHO+HCOOCH3-HOCH2COOCH3（1-17）HOCH2COOCH3+H2-HOCH2CH2OH（1-18）德國赫斯特公司的Leupold等人用液體硫酸或氯磺酸作為偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑，乙醇酸甲醋(MG)最高收率為69%，但存在腐蝕和污染等問題；清華大學(xué)黃衛(wèi)國等人以磷鎢酸、硅鎢酸、磷鋁酸等雜多酸為催化劑用于偶聯(lián)反應(yīng)，表明磷鎢酸、硅鎢酸具有很好的催化活性，在反應(yīng)條件下結(jié)果優(yōu)于硫酸等液體酸催化劑，但催化劑成本高，難于與物料分離；昆明理工大學(xué)李志峰等人采用過磷酸為偶聯(lián)反應(yīng)催化劑，在反應(yīng)壓力3.45MPa，反應(yīng)時間4.5h的條件下，得到MG的收率為59.06%。MG的還原用Co、Zn、Cr、Cu等的氧化物或復(fù)合氧化物作催化劑，乙二醇收率分別達(dá)到40%-70%。比較好的是德國赫斯特公司采用Kieselguhr催化劑(10.6%Pd-2.3%Re)，選擇性達(dá)到93.6%。中科院成都有機(jī)化學(xué)有限公司以硫酸、硫酸/金屬撥基化合物及固體超強(qiáng)酸為催化劑，并采用對副產(chǎn)物醇解的技術(shù).其乙醇酸甲醋和甲氧基乙酸甲酷(MMAc)的總收率達(dá)到61%-97%。中科院成都有機(jī)化學(xué)有限公司前期的研究結(jié)果已經(jīng)與國內(nèi)外相似技術(shù)取得了同步水平。甲醛和甲酸甲醋偶聯(lián)二步法合成乙二醇具有原料便宜易得，無需貴金屬催化劑，產(chǎn)品品種多等明顯的技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢，具有較好的經(jīng)濟(jì)效益，具有很高的產(chǎn)業(yè)化推廣價值。聯(lián)產(chǎn)碳酸二甲醋法為碳酸乙烯酷(EC)通過均相催化或非均相催化工藝，與甲醇進(jìn)行酷交換反應(yīng)，從而實(shí)現(xiàn)聯(lián)產(chǎn)碳酸二甲醋(DMC)和EG，反應(yīng)式如下：（1-19）由于均相催化劑存在回收困難的缺點(diǎn)，所以聯(lián)產(chǎn)DMC法主要側(cè)重研究非均相催化，在尋找高性能非均相催化劑方面國外許多公司進(jìn)行了研究開發(fā)，選擇性都達(dá)到了很高的水平，反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力均較低。乙二醇的催化合成一直是人們關(guān)注的課題。最近的研究是期望從合成氣經(jīng)二甲醚制得，由廉價的甲醇原料直接制取乙二醇。產(chǎn)物乙二醇可從液相中通過簡便的分離得到，氣相產(chǎn)物為氫氣，可作為理想的清潔燃料使用。然而，上述反應(yīng)是一個熱力學(xué)上較難進(jìn)行的過程，在50℃時的平衡轉(zhuǎn)化率只有6.28%。另外，據(jù)認(rèn)為該反應(yīng)在動力學(xué)上也是困難的和難以選擇性控制的。化學(xué)家們試探用光催化的方法，在溫和的反應(yīng)條件下制取乙二醇，同時得到潔凈燃料氫氣。用硫化鋅半導(dǎo)體光催化甲醇溶液制氫氣同時得到乙二醇這一構(gòu)想最初是由Yanagida等提出的，但當(dāng)時報道的催化活性非常低，其轉(zhuǎn)換數(shù)只有2%左右。以后，顧婉貞等采用新鮮制備的膠體硫化鋅作催化劑使該反應(yīng)的轉(zhuǎn)換數(shù)提高到20%以上，乙二醇選擇性達(dá)到90%以上。4.2乙二醇的分離方法采用吸附分離法，所謂吸附分離法就是用像分子篩一類的吸附劑來脫除混合物中不能被吸附的物質(zhì)的一種方法，如在乙二醇裝置中就是用吸附劑來脫除混合乙二醇中的二甘醇。精制工藝（如干燥）一般用固體吸附劑將流動的物料中選擇性地脫附某些物質(zhì)。然后再用其它液體（脫附劑）置換法、加熱法或者減壓法將吸附了的物質(zhì)由吸附劑中置換出來。大多數(shù)情況下，原料存在較低濃度低雜質(zhì)，因此吸附劑要周期地再生而讓第二個床進(jìn)行操作。在乙二醇的工業(yè)化生產(chǎn)中，有必要考慮開發(fā)一個連續(xù)過程，要使乙二醇可以吸附、脫附和精制，而且同時達(dá)到乙二醇與其它異構(gòu)體高度分離。二甘醇的吸附分離法包括液相和氣相法兩種。目前工業(yè)上采用的只有液相吸附法，它利用固體吸附劑在C8A中進(jìn)行的選擇性吸附。吸附分離法得以迅速發(fā)展的原因，是由于解決了三個關(guān)鍵性的問題:一是找到了選擇好的吸附劑;二是成功地采用了以旋轉(zhuǎn)閥進(jìn)行切換操作的模擬移動床技術(shù);三是找到了理想的解吸劑。吸附分離的優(yōu)點(diǎn)：選擇性高。吸附分離的缺點(diǎn)：固體吸附劑的吸附容量較少。4.3工藝技術(shù)方案4.3.1工藝方法的選擇本項(xiàng)目通過對各種生產(chǎn)方法的比較，最終選擇了甲醇/甲醛合成法制取乙二醇。（1）石油是不可再生資源，可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略經(jīng)濟(jì)思想給我們提出了如何最大限度地利用可再生資源或從新的原料路線來獲得所需產(chǎn)品。（2）目前，石化工業(yè)產(chǎn)出大量甲醇，利用率有限，產(chǎn)能嚴(yán)重過剩。采用來源豐富的甲醇作為原料，通過自由基聚合反應(yīng)可以選擇性得到高濃度乙二醇，節(jié)省了成本，也緩解了甲醇的過剩問題。因此，甲醇/甲醛法合成乙二醇具有較高的工業(yè)開發(fā)價值。（3）傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)中，EG項(xiàng)目工程建設(shè)難度大、生產(chǎn)技術(shù)門檻高、投資大、回收周期長，而且受到原料資源限制較多。與此形成鮮明對比的是，由于國內(nèi)煤資源豐富，而主要以煤為原料生產(chǎn)的甲醇則產(chǎn)能過剩。（4）甲醇/甲醛合成技術(shù)開辟了EG生產(chǎn)新的技術(shù)路線，可作為現(xiàn)有EG聯(lián)合裝置技改技術(shù)，增加EG產(chǎn)量，降低裝置能耗；也可應(yīng)用于新建EG聯(lián)合裝置，與傳統(tǒng)的EG生產(chǎn)技術(shù)相比，減少了很多單元投資與運(yùn)行費(fèi)用。該技術(shù)還可為聚對苯二甲酸乙二酯（PET）生產(chǎn)提供直接原料，提高聚酯產(chǎn)業(yè)鏈經(jīng)濟(jì)性。4.3.2引發(fā)劑的選擇甲醇、甲醛合成乙二醇的反應(yīng)必須加入引發(fā)劑來引發(fā)反應(yīng)的進(jìn)行。常用的引發(fā)劑有偶氮化合物和有機(jī)過氧化物。為選取對該反應(yīng)合適的引發(fā)劑，本研究選取了偶氮化合物兩種(V50、V30)和有機(jī)過氧化物三種(二叔丁基過氧化物DTBP、過氧化二異丙苯DCP、過氧化苯甲酸)將其作為引發(fā)劑用于引發(fā)乙二醇的實(shí)驗(yàn)中，查看其效果。結(jié)構(gòu)式如下：做實(shí)驗(yàn)將380mL甲醇與27.8m1甲醛分別和上述5種引發(fā)劑加入到反應(yīng)器中(引發(fā)劑質(zhì)量占總質(zhì)量的2%)加熱到90℃，反應(yīng)2h。再進(jìn)行一組實(shí)驗(yàn)，加料方式相同，加熱溫度改為120℃，反應(yīng)1.5h。經(jīng)氣相色譜分析V50、V30兩種引發(fā)劑所得產(chǎn)物無乙二醇特征峰。而DTBP與DCP所得產(chǎn)物具有明顯的乙二醇特征峰，過氧化苯甲酰乙二醇特征峰不明顯。從而說明V30、V50兩種引發(fā)劑作用于甲醛、甲醇縮合乙二醇中無明顯效果。甲醛、甲醇縮合乙二醇的反應(yīng)應(yīng)該使用帶有雙氧鍵結(jié)構(gòu)的引發(fā)劑，這與該反應(yīng)機(jī)理相符。通過對比實(shí)驗(yàn)證明二叔丁基過氧化物(DTBP)引發(fā)效率更高，故選用二叔丁基過氧化物(DTBP)作為引發(fā)劑。4.4工藝流程的介紹4.4.1反應(yīng)工段圖4-1反應(yīng)工段圖反應(yīng)工段主要包括一個反應(yīng)精餾塔和2個換熱器組成的系統(tǒng)。甲醛甲醇法制對乙二醇的過程中發(fā)生的主、副反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，因此需要通過在反應(yīng)器上增設(shè)夾套以及時移走反應(yīng)熱。本反應(yīng)的反應(yīng)溫度為200°C，反應(yīng)過程中放出的熱量由夾套導(dǎo)出。4.4.2甲醇精餾工段圖4-2甲醇精餾工段圖反應(yīng)主、副產(chǎn)物與未反應(yīng)的原料經(jīng)過換熱后進(jìn)入精餾塔進(jìn)行氣液分離，首先液相組分從閃蒸罐底部流出進(jìn)入傾析器進(jìn)行油水分離，富含水和甲醇的液相進(jìn)入甲醇預(yù)分離塔進(jìn)行水與甲醇初步分離，富甲醇的液相與富甲醇流股混合后通過節(jié)流閥后進(jìn)行等壓絕熱閃蒸，液相流股從罐底部流出進(jìn)入甲醇精餾塔，甲醇濃度99.1%的流股進(jìn)入甲醇回收罐循環(huán)利用。4.4.3乙二醇分離工段圖4-3乙二醇分離工段圖來自的反應(yīng)產(chǎn)物與未反應(yīng)的原料進(jìn)入乙二醇精餾塔進(jìn)行乙二醇，富乙二醇的流股經(jīng)分凝器從塔頂流出進(jìn)入乙二醇精餾塔精餾，經(jīng)過精分離后，富乙二醇的流股流至乙二醇回收罐回收利用。第五章原料供應(yīng)及公用工程5.1原料的供應(yīng)5.1.1主要原料品種及規(guī)格本項(xiàng)目主要原料為甲醛、甲醇、引發(fā)劑，其規(guī)格如下表所示：表5-1SH/T3406-2010甲醛規(guī)格項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)Ⅰ號Ⅱ號外觀透明液體，無不溶水及機(jī)械雜質(zhì)顏色（Hazen單位——鉑-鈷色號）≤1020密度（20℃）/（㎏/m3）-865-868純度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%99.9-酸洗比色酸層顏色不深于1000mL稀酸中含0.2g重鉻酸鉀的標(biāo)準(zhǔn)溶液總硫含量/（mg/㎏）≤2蒸發(fā)殘余物/（mg/㎏）≤3中性試驗(yàn)中性溴指數(shù)/（mg/100g）由供需雙方商定表5-2GB338-2011工業(yè)甲醇規(guī)格項(xiàng)目指標(biāo)優(yōu)等品一等品合格品色號，Hazen單位（鉑-鈷色號）≤510密度（20℃）/（g/cm3）0.791-0.7920.791-0.793沸程（0℃，101.3kPa）/℃≤0.81.01.5高錳酸鉀試驗(yàn)/min≥503020水混溶性試驗(yàn)通過試驗(yàn)（1+3）通過試驗(yàn)（1+9）-水，w/%≤0酸（以HCOOH計），w/%≤或堿（以NH3計），w/%≤0.00150.00020.00300.00080.00500.0015羰基化合物（以HCHO計），w/%≤0.0020.0050.010蒸發(fā)殘?jiān)瑆/%≤0.0010.0030.005硫酸洗滌試驗(yàn)，Hazen單位（鉑-鈷色號）≤50-乙醇，w/%≤供需雙方協(xié)商-5.1.2主要原料年需要量、來源表5-3主要原料消耗序號物料名稱規(guī)格年用量（萬噸）費(fèi)用（萬元/年）來源運(yùn)輸方式1甲醛/17.177000山東省淄博市豐倉化工有限責(zé)任公司車輛2甲醇/11.222100山東省淄博市東暉化工有限責(zé)任公司車輛3引發(fā)劑/0.001888元/kg大連化學(xué)物理研究所車輛5.2公用工程表5-4主要原料與公用工程消耗序號項(xiàng)目名稱單位單價消耗費(fèi)用（萬元）1電度0.7元/度1.4×107度/年9802高壓蒸汽（4MPa）t300元/噸6.97萬噸/年20923中壓蒸汽（2MPa）t180元/噸0.7萬噸/年120.44低壓蒸汽（1MPa）t200元/噸0.2萬噸/年40.15循環(huán)冷卻水t0.5元/噸430萬噸/年2156其他///100合計3547.5第六章廠址選擇6.1廠址選擇原則（1）廠址要符合大賽要求，選在有電廠的地方。（2）廠址應(yīng)符合國家工業(yè)布局，城市或地區(qū)的規(guī)劃要求。（3）廠址宜選在原料、燃料供應(yīng)和產(chǎn)品銷售便利的地區(qū)。（4）廠址應(yīng)靠近水量充足、水質(zhì)良好的水源地。（5）廠址應(yīng)盡可能靠近原有交通線（水運(yùn)、鐵路、公路），即交通運(yùn)輸便利地區(qū)。（6）廠址地區(qū)應(yīng)具有熱、電的供應(yīng)。（7）廠址選擇時注意節(jié)約用地，不占用或少占用良田。廠區(qū)的大小、形狀和其條件應(yīng)滿足工藝流程合理布置的需要，并應(yīng)有發(fā)展的余地。（8）廠址選擇得注意當(dāng)?shù)刈匀画h(huán)境條件，并對工廠投產(chǎn)后可能造成的環(huán)境影響做出預(yù)評價。（9）廠址應(yīng)避開低于洪水位或在采取措施后仍不能確保不受水淹的地段。（10）廠址附近應(yīng)建立生產(chǎn)污水和生活污水的處理裝置。（11）廠址應(yīng)不妨礙或不破壞農(nóng)業(yè)水利工程，就盡量避免拆遷。6.2項(xiàng)目對廠址的要求6.2.1原料供應(yīng)的需求本項(xiàng)目所需主要原料為甲醛、甲醇，在山東省內(nèi)有相應(yīng)原料供應(yīng)廠商，如甲醛原料可來源于山東省淄博市豐倉化工有限責(zé)任公司，甲醇原料可來源于哈爾濱依蘭縣氣化廠。6.2.2產(chǎn)品市場的需求目前，從EG主要下游產(chǎn)品PTA產(chǎn)能的區(qū)域分布看，主要分布在華東地區(qū)，占全國總產(chǎn)能的54.8%，主要集中在浙江省和江蘇省，占全國總產(chǎn)能的30.9%和13.3%。6.3廠址概況6.3.1地理位置依蘭縣達(dá)連河鎮(zhèn)地處平原地帶，位于哈爾濱東北部，北緯36°37′51″～37°00′30″，東經(jīng)118°06′27″～118°29′30″，全區(qū)總面積663.7平方千米，占全市總面積的11.2%。具體位置如下工廠圖。工廠圖6-1廠址衛(wèi)星圖6.3.2廠址條件1、氣象（1）氣溫：全區(qū)平均氣溫13.2℃，較常年偏高0.3℃。年極端最高氣溫39.3℃，出現(xiàn)在7月31日。年極端最低氣溫-14.8℃，出現(xiàn)在1月6日。（2）降水：全區(qū)年降水量639.7毫米，較常年偏多15.6毫米。全年日最大降水量72.0毫米，出現(xiàn)在8月12日。全區(qū)年日照時數(shù)2268.6小時，較常年偏少172.8小時。年內(nèi)無明顯陰雨天氣。（3）風(fēng)況：冬季受大陸氣團(tuán)控制，盛行偏北風(fēng)，主導(dǎo)風(fēng)向?yàn)槲鞅憋L(fēng)、西南風(fēng)，濕度最小，平均相對濕度為61%；夏季受海洋氣團(tuán)控制，盛行東南風(fēng)，主導(dǎo)風(fēng)向?yàn)闁|南風(fēng)、西南風(fēng)，濕度最大，平均相對濕度為82%；秋季大于春季，以3月份為最小，平均為58%，全年平均相對濕度為66%。2、交通運(yùn)輸依蘭縣交通發(fā)達(dá)，膠濟(jì)鐵路橫貫東西，有哈奇鐵路，一級公路和高速公路、309國道在依蘭中部交匯，四通八達(dá)，構(gòu)成了便利的交通網(wǎng)。3、公共設(shè)施（1）化工區(qū)內(nèi)華能辛店發(fā)電廠（能力60萬千瓦）、乙烯熱電廠（能力50萬千瓦）和哈爾濱熱電廠（能力10萬千瓦）等3大電廠，總裝機(jī)容量110萬千瓦。（2）目前蒸汽供汽能力為980噸/時（其中臨淄熱電廠980噸，齊翔在建480噸），可外供各種等級壓力蒸汽。（3）供水管線和天然氣管線進(jìn)入園區(qū)，供水能力為15萬噸/日（其中美陵5萬噸，引黃供水10萬噸），污水處理能力17萬噸/日（其中哈市7萬噸，齊城污水處理廠10萬噸（一期為5萬噸）），“三廢”達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。其它氣體如氧、氮等工業(yè)用氣均可提供。（4）貨運(yùn)方面，園區(qū)內(nèi)建有哈市現(xiàn)代物流港，設(shè)計貨運(yùn)量2000萬噸/年，一期能力為700萬噸/年已投入使用。即將投入使用的哈市國際塑化城將為化工園區(qū)塑化產(chǎn)業(yè)市場升級提供一個新的發(fā)展平臺，對于完善園區(qū)塑化產(chǎn)業(yè)鏈，進(jìn)一步促進(jìn)園區(qū)化工業(yè)發(fā)展起到重要作用。（5）同時，化工區(qū)內(nèi)合村并居可騰出土地3930畝，用于園區(qū)建設(shè)。目前園區(qū)建設(shè)完成了35公里道路，做到了“七通一平”。6.3.3發(fā)展趨勢（1）依托達(dá)連河鎮(zhèn)氣化廠化工產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢，本地區(qū)大力發(fā)展深加工產(chǎn)品，重點(diǎn)延長精細(xì)化工、化工新材料、碳一化工、塑料和機(jī)械加工等五大產(chǎn)業(yè)鏈。本項(xiàng)目為乙二醇的生產(chǎn)，屬于煤炭化工一類，在發(fā)展范圍之內(nèi)；本項(xiàng)目所用原料之一為甲醇，屬于碳一化工，在發(fā)展范圍之內(nèi)。（2）本項(xiàng)目所在地理位置屬于《全國主體功能區(qū)規(guī)劃》國務(wù)院國發(fā)[2010]46號（2010年12月21日）中的國家層面的優(yōu)化開發(fā)區(qū)域——東北老工業(yè)基地。綜合以上情況分析，廠址選擇合理。第七章結(jié)論7.1設(shè)計依據(jù)《工業(yè)企業(yè)廠界噪聲標(biāo)準(zhǔn)》GB12348-90《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》GHZB1-2002《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978-1996《工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GBZ1-2002《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB5749-1985《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》GB3095-1996《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB16297-1996《城市區(qū)域環(huán)境噪聲標(biāo)準(zhǔn)》GB3096-93《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》全國人大常委會1989.12.26《建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)條例》國務(wù)院253號令1998.11.29《建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)設(shè)計規(guī)定》國環(huán)字（87）003號《環(huán)境影響評價技術(shù)導(dǎo)則》J/T2-1993《建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境風(fēng)險評價技術(shù)導(dǎo)則》HJ/T169-20047.2主要污染物甲醇、甲醛7.3環(huán)保治理措施7.3.1廢氣1、廢氣的產(chǎn)生本項(xiàng)目廢棄主要來自氣體分離工段，廢氣中主要含有甲醛、甲苯。2、廢氣的處理通往燃燒爐進(jìn)行燃燒。7.3.2廢水1、廢水的產(chǎn)生（1）生產(chǎn)廢水：主要來自甲醇分離工段。（2）生活污水：主要來自員工的生活廢水。2、廢水的處理采用濕式氧化法處理甲醇廢水較為容易，質(zhì)量濃度為5000mg／L的甲醇廢水經(jīng)濕式氧化法處理后，甲醇去除率為76．8％。采用化學(xué)法處理甲醇廢水可選用的化學(xué)氧化劑有臭氧、氯系氧化劑等。用臭氧處理甲醇廢水時，中間產(chǎn)物是甲醛，最終產(chǎn)物是CO2。以A12O3一SiO2為催化劑，甲醇去除率可達(dá)85％。將高濃度甲醇廢水與次氯酸鉀溶液混合后，通過凝膠型SiO：也可得到較好的處理效果。采用電解氧化法處理尿素樹脂生產(chǎn)廢水，添加1mol的氫氧化鈉，用不溶性PbO2作陽極，在電流密度為0．19～0．22A／cm2的條件下電解3h，廢水中的甲醇全部分解。7.3.3廢渣1、廢渣的產(chǎn)生廢渣主要為失活催化劑、廢水處理污泥和廢包裝材料。2、廢渣的處理物理處理（通過濃縮或者相變化來改變固體廢物的結(jié)構(gòu)）（壓實(shí)、破碎、分選、增稠、吸附、萃取）；化學(xué)處理（采用化學(xué)方法破壞固體廢物中的有害成分從而達(dá)到無害化，或?qū)⑵滢D(zhuǎn)變成為適于進(jìn)一步處理、處置的形態(tài)）（氧化、還原、中和、化學(xué)沉淀和化學(xué)溶出）；生物處理（利用微生物分解固體廢物中可降解的有機(jī)物，從而達(dá)到無害化或綜合利用）（好氧堆肥、厭氧發(fā)酵和兼性厭氧處理）。7.3.4噪聲1、噪聲的產(chǎn)生主要源于各種設(shè)備在運(yùn)轉(zhuǎn)過程中由振動、摩擦、碰撞而產(chǎn)生的機(jī)械噪聲和由排風(fēng)、排氣等產(chǎn)生的氣體動力噪聲。2、噪聲的處理盡量選用低噪聲設(shè)備；在噪聲源設(shè)置隔震墊或安裝消聲器，使噪聲在原基礎(chǔ)上降低或在其生產(chǎn)崗位上設(shè)置隔聲操作室，以改善操作人員勞動環(huán)境。7.3.5廠區(qū)綠化在廠區(qū)進(jìn)行綠化設(shè)計，一是能治理污染，凈化空氣，調(diào)節(jié)溫度、吸附灰塵，隔離噪音等；二是將廠區(qū)綠化的非常漂亮，建成花園式的工廠，使環(huán)境清新優(yōu)美，冬暖夏涼，增進(jìn)員工的身體健康，使他們一進(jìn)廠區(qū)，就有一個好心情，忘掉不快，減輕壓力，干勁倍增。廠區(qū)的綠化應(yīng)符合下列規(guī)定：（1）生產(chǎn)區(qū)不應(yīng)種植含油脂較多的樹木，宜選擇含水分較多的樹種。（2）工藝裝置或可燃?xì)怏w、液化烴、可燃液體的罐組與周圍消防車道之間不宜種植綠籬或茂密的灌木叢。（3）在可燃液體罐組防火堤內(nèi)可種植生長高度不超過15cm、含水分多的四季常青的草皮。（4）液化烴罐組防火堤內(nèi)嚴(yán)禁綠化。（5）廠區(qū)的綠化不應(yīng)妨礙消防工作。7.4投資估算和資金籌措7.4.1設(shè)計原則（1）《化工建設(shè)建筑概算定額》中石化協(xié)辦發(fā)（2005）10號（2）《化工建設(shè)項(xiàng)目可行性研究投資估算編制辦法》國家石油和化學(xué)工業(yè)局國石化規(guī)發(fā)(1999)195號文（3）《化工工藝設(shè)計手冊》（化學(xué)工業(yè)出版社，第四版）（4）《2015三井化學(xué)杯化工設(shè)計競賽參賽指導(dǎo)書》（5）《建設(shè)項(xiàng)目經(jīng)濟(jì)評價方法與參數(shù)》（第三版）國家發(fā)展與改革委建設(shè)部（6）材料價格參考《2012年3月非標(biāo)設(shè)備價格信息》設(shè)計依據(jù)（1）依據(jù)化計發(fā)（1994）第121號文發(fā)布的《化工建設(shè)項(xiàng)目經(jīng)濟(jì)評價方法與參數(shù)》和《小企業(yè)會計制度》編制。（2）原材料按現(xiàn)行市場價格計算到工廠價，不含增值稅。（3）按照現(xiàn)行市場價格，以下為各原材料計算價格參數(shù)：304不銹鋼設(shè)備：36000元/t中低壓（≤4MPa）碳鋼設(shè)備：11000元/t高壓碳鋼設(shè)備價格：15000元/t低壓蒸汽(0.8MPa)：180元/t中壓蒸汽（4MPa）：300元/t工業(yè)用電：0.7元/kW·hr工藝軟水：10元/t冷卻水：0.2元/t污水處理費(fèi)：5元/t7.4.2項(xiàng)目總投資估算固定資產(chǎn)費(fèi)用主要包括設(shè)備購置費(fèi)、工器具購置費(fèi)、工程建設(shè)其他費(fèi)用和總預(yù)備費(fèi)。其中設(shè)備購置費(fèi)用包括設(shè)備價格、運(yùn)雜費(fèi)和備品配件購置等費(fèi)用。設(shè)備購置費(fèi)包括工藝設(shè)備、電氣設(shè)備、自動控制、生產(chǎn)工具、器具及家具等的購置費(fèi)。項(xiàng)目總投資各項(xiàng)費(fèi)用估算表7—1總投資項(xiàng)目表序號項(xiàng)目名稱項(xiàng)目主要內(nèi)容1固定資產(chǎn)投資工程費(fèi)用、預(yù)備費(fèi)用、其他費(fèi)用1.1工程費(fèi)用主要設(shè)備、控制儀表、電氣裝置、附屬裝置及管道、建筑和構(gòu)筑物、行政和生活設(shè)施、道路、車輛、辦公設(shè)備1.2其他費(fèi)用遞延資產(chǎn)、無形資產(chǎn)1.3預(yù)備費(fèi)用基本預(yù)備費(fèi)、漲價預(yù)備費(fèi)2固定資產(chǎn)投資方向調(diào)節(jié)稅暫停征收3建設(shè)期借款利息4流動資金1、工程建設(shè)投資估算（1）主要設(shè)備價格本項(xiàng)目的主要生產(chǎn)設(shè)備分為：反應(yīng)器、塔類設(shè)備、壓縮機(jī)、換熱器、容器、泵、風(fēng)機(jī)等運(yùn)轉(zhuǎn)設(shè)備。對于非標(biāo)類設(shè)備，首先通過AspenProcessEconomicanalyzer軟件，初步得到一個估算價格，以此作為參考。然后按照國家主管部門規(guī)定的非標(biāo)設(shè)備指標(biāo)計價方法進(jìn)行進(jìn)一步估算，并參考市場價格，經(jīng)過分析整合，最終得到一個較為合理的設(shè)備價格。表7-2換熱器價格估算表（不含配件及安裝費(fèi)）（元）編號圖號類型數(shù)量重量/Kg價格/元1H100管板式1106.39968762H101管板式118521018363H102管板式1178.329654024H103管板式12022866413合計8930527表7-3塔設(shè)備價格估算表（不含配件及安裝費(fèi)）編號圖號名稱材料數(shù)量重量/t價格/元1T101甲醇預(yù)分離塔Q345R1163.561496.332T102甲醇精餾塔Q345R1228.31997.613T201甲醛預(yù)分離塔Q345R1211.921150.034T202甲醛精餾塔Q345R1132.061095.565T301乙二醇一級分離塔15CrMoR1135.032206.466T302乙二醇回收塔15CrMoR1140.021788.047T303二甘醇回收塔Q345R1145.11637.298T401二甘醇分離塔15CrMoR1612.74529.659T402二甘醇精餾塔Q345R1187.212768.510T403叔丁醇精餾塔Q345R131.5509.704合計20230.4萬元表7-4泵價格估算表（不含配件及安裝費(fèi)）編號圖號名稱型號數(shù)量價格/元合計/元1P001甲醛輸送GDF50-1711029381029382P002甲醇輸送GDF40-1511247391247393P101V101液相出料輸送GDF65-19147453474534P102V102第二液相出料輸送GDF40-1511192741192745P103V102第一液相出料輸送GDF100-19175708757086P104T101塔頂餾出液輸送GDF32-2011064281064287P105T101塔釜液輸送IH65-50-125194352943528P106V201液相出料輸送IH50-32-200184543845439P107T102塔頂餾出液輸送GDF25-15110357110357110P201T201塔頂餾出液輸送GDF32-20110348510348511P202T201塔釜液輸送GDF100-211934789347812P203T202塔頂餾出液輸送GDF25-151827428274213P204T202塔釜液輸送IH50-32-125124749524749514P301T301塔頂餾出液輸送GDF50-171219842198415P302T301塔釜液輸送GDF40-151527385273816P303T302塔釜液輸送GDF25-151302813028117P304T303塔釜液輸送GDF25-15131384231384218P305T302塔頂餾出液輸送IH80-65-1251302913029119P401T401塔頂餾出液輸送GDF65-301348953489520P402T401塔釜液輸送SW251473824738221P501T501塔釜液輸送GDF25-151293772937722P502T502塔頂餾出液輸送GDF25-1515820158201合計2005197表7-5儲罐價格計算表（不含配件及安裝費(fèi)）編號名稱數(shù)量材料重量/kg價格/元合計/元（含制造費(fèi)）1乙二醇儲罐116MnR107021342467234246722二甘醇儲罐1Q235-B64401208659220865923甲醇儲罐220R156258723018174460364甲醛儲罐220R190986,073,260121465205叔丁醇罐1Q235-B/16MnR142836457075245707526硫酸罐1Q345R781261,362,4288,174,5687閃蒸罐8Q235-B1643426136340908810合計51959038表7-6壓縮機(jī)價格估算表（不含配件及安裝費(fèi)）編號圖號數(shù)量型號重量/Kg價格/元合計/元1C5011DV-2/303700346,000346,0002C5021DV-2/303500405,000405,0003C5031DV-2/301400543,000543,0004C5041DV-2/302500385,000385,000合計1679000表7-7其他設(shè)備價格估算表（不含配件及安裝費(fèi)）編號圖號名稱數(shù)量/臺材料重量/Kg價格/元合計/元主體裙座1R100固定床列管式反應(yīng)器115CrMoRQ245R4738650762465076242R401全混釜反應(yīng)器器115CrMoRQ245R278159428595942859合計12450483綜上所述，主要設(shè)備價格為27932.8245萬元。（2）公用工程費(fèi)用本項(xiàng)目中所用的公用工程有循環(huán)冷卻水、冷凍鹽水、低壓、中壓和高壓蒸汽。由ASPEN換熱器模擬文件可知各種公用工程的流量，按全年8000h的工作量計算全年的公用工程用量，再根據(jù)公用工程用量*單價=公用工程費(fèi)用，計算出全年的公用工程費(fèi)用。（3）生產(chǎn)工具及生產(chǎn)家具購置費(fèi)建設(shè)項(xiàng)目為保證初期正常生產(chǎn)所必需購置的第一套不夠固定資產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)的設(shè)備、儀表、工卡模擬、器具等的費(fèi)用。按建設(shè)項(xiàng)目的性質(zhì)和不同化工產(chǎn)品情況，一般可按固定資產(chǎn)費(fèi)用中占工程設(shè)備費(fèi)用的比例估算。新建項(xiàng)目可按設(shè)備費(fèi)用的1.2‰-2.5‰估算，本項(xiàng)目在估算中取2.5‰。（4）管道、儀表自控系統(tǒng)費(fèi)用本項(xiàng)目取工藝管道費(fèi)用占主要設(shè)備費(fèi)用的28%，儀表自控系統(tǒng)費(fèi)用占13%，電氣裝置費(fèi)用占13%。（5）設(shè)備運(yùn)雜費(fèi)設(shè)備從制造廠交貨地點(diǎn)或調(diào)撥地點(diǎn)到達(dá)施工工地倉庫所發(fā)生的一切費(fèi)用，包括運(yùn)輸費(fèi)、包裝費(fèi)、裝卸費(fèi)、倉庫保管費(fèi)等。根據(jù)廠址所在不同地區(qū)規(guī)定運(yùn)雜費(fèi)率，按設(shè)備原價的百分比計算，列入設(shè)備費(fèi)內(nèi)。本項(xiàng)目擬建于哈爾濱依蘭縣達(dá)連河鎮(zhèn)氣化廠西北側(cè)，其運(yùn)雜費(fèi)率為5%-7%，此估算中取7%。（6）安裝工程費(fèi)用包括主要生產(chǎn)、輔助生產(chǎn)、公用工程項(xiàng)目的工藝設(shè)備的安裝、各種管道的安裝、電動、便配電、電訊等電器設(shè)備安裝；計量儀器，儀表等自控設(shè)備安裝費(fèi)用；設(shè)備內(nèi)部填充、內(nèi)襯、設(shè)備保溫、防腐以及附屬設(shè)備的平臺、欄桿等工藝金屬結(jié)構(gòu)的材料及安裝費(fèi)用。工藝設(shè)備、機(jī)械設(shè)備，按每臺設(shè)備占得原價百分比估算，為簡化計算，安裝工程費(fèi)可根據(jù)積累數(shù)據(jù)采用系數(shù)法估算。主要設(shè)備安裝工程費(fèi)用見表8-8。表7-8安裝費(fèi)用一覽表編號設(shè)備名稱安裝因子合計/萬元1換熱器0.3267.922塔類設(shè)備0.48092.163液體輸送0.14.74氣體壓縮機(jī)0.233.585儲罐類設(shè)備0.42078.366反應(yīng)器0.22497工藝管道0.43070.88儀表及自控0.22070.6合計/萬元17639.8（7）建筑工程費(fèi)1、建筑物工程包括生產(chǎn)、輔助生產(chǎn)廠房、庫房、行政及生活福利設(shè)施等。2、構(gòu)筑物工程包括各種設(shè)備基礎(chǔ)、氣柜、油罐、工業(yè)爐基礎(chǔ)、操作平臺、管架、煙囪、地溝、鐵路線、碼頭、公路、道路、圍墻、大門、冷卻塔、水池和防洪設(shè)備及其棧橋的構(gòu)筑物部分。3、大型土石方、場地、平整及廠區(qū)綠化等其中廠區(qū)綠化是指按照哈市的相關(guān)規(guī)定和環(huán)境保護(hù)的需要，在竣工驗(yàn)收前進(jìn)行廠區(qū)或場地綠化所需的費(fèi)用，包括種植樹苗、草皮所需的人工費(fèi)、材料費(fèi)、機(jī)械使用費(fèi)。廠區(qū)綠化按設(shè)計綠化面積每平方米28元計算，計入總圖運(yùn)輸?shù)慕ㄖこ藤M(fèi)中。4、為生活服務(wù)色室內(nèi)供排水、煤氣管道、電氣照明、采暖和空調(diào)工程等按照《化工建設(shè)概算定額》和《化工建設(shè)建筑安裝工程費(fèi)用定額》進(jìn)行編制。表7-9建筑工程費(fèi)用一覽表序號名稱占地面積（m2）建筑面積（m2）總造價/萬元1原料及產(chǎn)品貯罐區(qū)1800180010252生產(chǎn)車間1728172810203運(yùn)輸裝卸區(qū)306030601004產(chǎn)品檢驗(yàn)中心5061012404.85產(chǎn)品包裝中心376376946變電所6721344537.67維修中心28628671.58循環(huán)水場9009002259泵房機(jī)電站21621686.410公用工程站57057022811三廢處理區(qū)5761152460.812辦公中心11214484200013食堂391782237.614社區(qū)中心3363368415員工宿舍320192076816可發(fā)展用地313231322017停車場1833183315018門衛(wèi)90901519綠化110001100010020醫(yī)務(wù)室180420168合計總造價（萬元）7916.37.5財務(wù)經(jīng)濟(jì)分析7.5.1財務(wù)分析1、損益表編制說明根據(jù)《中華人民共和國企業(yè)所得稅法》規(guī)定，適用所得稅稅率25%；2、損益表表7-10損益表（單位：萬元）序號項(xiàng)目名稱投產(chǎn)期（70%負(fù)荷）達(dá)產(chǎn)期1銷售收入136560.76195086.82銷售稅金及附加14043.085720061.5513總成本費(fèi)用102702.768146718.244利潤總額33857.99248368.565所得稅947313532.8576稅后利潤33857.9948368.563、投資利潤率（化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)投資利潤率），故項(xiàng)目方案可行。4、投資利稅率（化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)投資利稅率），故項(xiàng)目方案可行。7.5.2還貸方式貸款期為五年，采用每年等額償還本息的方法還貸，則每年的還貸金額年為：還貸金額年式中，每年還款額為年，P為貸款額加前兩年的利息，P=45119萬元，還款年限n=5，貸款利率i=6.40%。可計算出每年還款額年=10827.9萬元。7.5.3現(xiàn)金流量表1、靜態(tài)投資回收期靜態(tài)投資回收期（從建設(shè)開始年算起）=（累計凈現(xiàn)金流量開始出現(xiàn)正值的年份數(shù)）-1+（上年累計凈現(xiàn)金流量絕對值/當(dāng)年凈現(xiàn)金流量）=6-1+27992.8667/30669.203=5.9年＜14年（化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)投資利潤率）圖7-1靜態(tài)回收期圖2、凈現(xiàn)值指按行業(yè)的基準(zhǔn)收益率或設(shè)定的折現(xiàn)率，將項(xiàng)目的計算期內(nèi)各年凈現(xiàn)金流量折現(xiàn)到建設(shè)初期的現(xiàn)值之和，它考察項(xiàng)目在計算盈利能力的動態(tài)評價指標(biāo)。其中：NPV——凈現(xiàn)值；i0——項(xiàng)目投資基準(zhǔn)折現(xiàn)率（這里取11%）；CI——現(xiàn)金流入；CO——現(xiàn)金流出；CF——凈現(xiàn)金流量；n——項(xiàng)目方案的壽命期。利用EXCEL中的財務(wù)公式計算得NPV=20,818.81（萬元）＞03、內(nèi)部收益率指項(xiàng)目在整個計算期內(nèi)各年凈現(xiàn)金流量現(xiàn)值累計等于零時的折現(xiàn)率，它反映項(xiàng)目所占用資金的盈利率，是考察項(xiàng)目盈利能力的主要動態(tài)評價標(biāo)準(zhǔn)。計算方法如下：其中：IRR：內(nèi)部收益率；CF：凈現(xiàn)金流量；n：項(xiàng)目方案的壽命期。利用EXCEL財務(wù)公式計算得：IRR=14.6%（均大于行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)i0=14%）圖7-2靈敏度分析圖基于C8051F單片機(jī)直流電動機(jī)反饋控制系統(tǒng)的設(shè)計與研究基于單片機(jī)的嵌入式Web服務(wù)器的研究MOTOROLA單片機(jī)MC68HC（8）05PV8/A內(nèi)嵌EEPROM的工藝和制程方法及對良率的影響研究基于模糊控制的電阻釬焊單片機(jī)溫度控制系統(tǒng)的研制基于MCS-51系列單片機(jī)的通用控制模塊的研究基于單片機(jī)實(shí)現(xiàn)的供暖系統(tǒng)最佳啟停自校正（STR）調(diào)節(jié)器單片機(jī)控制的二級倒立擺系統(tǒng)的研究基于增強(qiáng)型51系列單片機(jī)的TCP/IP協(xié)議棧的實(shí)現(xiàn)基于單片機(jī)的蓄電池自動監(jiān)測系統(tǒng)基于32位嵌入式單片機(jī)系統(tǒng)的圖像采集與處理技術(shù)的研究基于單片機(jī)的作物營養(yǎng)診斷專家系統(tǒng)的研究基于單片機(jī)的交流伺服電機(jī)運(yùn)動控制系統(tǒng)研究與開發(fā)基于單片機(jī)的泵管內(nèi)壁硬度測試儀的研制基于單片機(jī)的自動找平控制系統(tǒng)研究基于C8051F040單片機(jī)的嵌入式系統(tǒng)開發(fā)基于單片機(jī)的液壓動力系統(tǒng)狀態(tài)監(jiān)測儀開發(fā)模糊Smith智能控制方法的研究及其單片機(jī)實(shí)現(xiàn)一種基于單片機(jī)的軸快流CO〈,2〉激光器的手持控制面板的研制基于雙單片機(jī)沖床數(shù)控系統(tǒng)的研究基于CYGNAL單片機(jī)的在線間歇式濁度儀的研制基于單片機(jī)的噴油泵試驗(yàn)臺控制器的研制基于單片機(jī)的軟起動器的研究和設(shè)計基于單片機(jī)控制的高速快走絲電火花線切割機(jī)床短循環(huán)走絲方式研究基于單片機(jī)的機(jī)電產(chǎn)品控制系統(tǒng)開發(fā)基于PIC單片機(jī)的智能手機(jī)充電器基于單片機(jī)的實(shí)時內(nèi)核設(shè)計及其應(yīng)用研究基于單片機(jī)的遠(yuǎn)程抄表系統(tǒng)的設(shè)計與研究基于單片機(jī)的煙氣二氧化硫濃度檢測儀的研制基于微型光譜儀的單片機(jī)系統(tǒng)單片機(jī)系統(tǒng)軟件構(gòu)件開發(fā)的技術(shù)研究基于單片機(jī)的液體點(diǎn)滴速度自動檢測儀的研制基于單片機(jī)系統(tǒng)的多功能溫度測量儀的研制基于PIC單片機(jī)的電能采集終端的設(shè)計和應(yīng)用基于單片機(jī)的光纖光柵解調(diào)儀的研制氣壓式線性摩擦焊機(jī)單片機(jī)控制系統(tǒng)的研制基于單片機(jī)的數(shù)字磁通門傳感器基于單片機(jī)的旋轉(zhuǎn)變壓器-數(shù)字轉(zhuǎn)換器的研究基于單片機(jī)的光纖Bragg光柵解調(diào)系統(tǒng)的研究單片機(jī)控制的便攜式多功能乳腺治療儀的研制基于C8051F020單片機(jī)的多生理信號檢測儀基于單片機(jī)的電機(jī)運(yùn)動控制系統(tǒng)設(shè)計Pico專用單片機(jī)核的可測性設(shè)計研究基于MCS-51單片機(jī)的熱量計基于雙單片機(jī)的智能遙測微型氣象站MCS-51單片機(jī)構(gòu)建機(jī)器人的實(shí)踐研究基于單片機(jī)的輪軌力檢測基于單片機(jī)的GPS定位儀的研究與實(shí)現(xiàn)基于單片機(jī)的電液伺服控制系統(tǒng)用于單片機(jī)系統(tǒng)的MMC卡文件系統(tǒng)研制基于單片機(jī)的時控和計數(shù)系統(tǒng)性能優(yōu)化的研究基于單片機(jī)和CPLD的粗光柵位移測量系統(tǒng)研究單片機(jī)控制的后備式方波UPS提升高職學(xué)生單片機(jī)應(yīng)用能力的探究基于單片機(jī)控制的自動低頻減載裝置研究基于單片機(jī)控制的水下焊接電源的研究基于單片機(jī)的多通道數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)基于uPSD3234單片機(jī)的氚表面污染測量儀的研制基于單片機(jī)的紅外測油儀的研究96系列單片機(jī)仿真器研究與設(shè)計基于單片機(jī)的單晶金剛石刀具刃磨設(shè)備的數(shù)控改造基于單片機(jī)的溫度智能控制系統(tǒng)的設(shè)計與實(shí)現(xiàn)基于MSP430單片機(jī)的電梯門機(jī)控制器的研制基于單片機(jī)的氣體測漏儀的研究基于三菱M16C/6N系列單片機(jī)的CAN/USB協(xié)議轉(zhuǎn)換器基于單片機(jī)和DSP的變壓器油色譜在線監(jiān)測技術(shù)研究基于單片機(jī)的膛壁溫度報警系統(tǒng)設(shè)計基于AVR單片機(jī)的低壓無功補(bǔ)償控制器的設(shè)計基于單片機(jī)船舶電力推進(jìn)電機(jī)監(jiān)測系統(tǒng)基于單片機(jī)網(wǎng)絡(luò)的振動信號的采集系統(tǒng)基于單片機(jī)的大容量數(shù)據(jù)存儲技術(shù)的應(yīng)用研究基于單片機(jī)的疊圖機(jī)研究與教學(xué)方法實(shí)踐基于單片機(jī)嵌入式Web服務(wù)器技術(shù)的研究及實(shí)現(xiàn)基于AT89S52單片機(jī)的通用數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)基于單片機(jī)的多道脈