錮冶金過程的綜合文/王樹楷錮本身就是資源綜合采用的產物，然而作為提錮的原料，當其從主金屬的生產流程中產出時，往往還伴生其他一些有價元素，諸如Zn、Cd、Ge、Ga、Cu、Sn、Bi、Pb、Ag等。在錮的提取中，把握這些伴生元素的走向，實行相應的措施予以最大限度的回收，盡量不讓其流失，對于降低提錮成本，增加收益，做好環境爰護，是一項非常有意義的工作。1還原揮發窯窯渣回收錢錢也是一種稀散金屬元素，與In同屬元素周期表()A族元素，主要應用于半導體、低熔點合金、冷焊劑、催化劑等方面，錢的提取主要是從鋁土礦、鉛鋅礦、煤和鐵礦等資源中綜合回收，而這些資源往往是綜合提取In、Ge的原料，因此在處理這些資源時，應全面考慮分別回收。錢有較強的親鐵性，其在選礦和冶煉過程中，表現為總是與鐵的走向相全都。因此，在回轉窯還原揮發時，除部分揮發外，相當部分錢和鐵一起進入窯渣，經磁選后富集于鐵精礦，可通過冶金予以回收。日本的日曹熔煉公司采納選冶聯合工藝流程從窯渣中回收錢。采用錢的親鐵性，經電爐還原熔煉，使綠幾乎全部進入鐵水，然后以含綠鐵合金為陽極進行電解，陽極鐵不斷以Fe2十形式在陽極放電溶解進入電解液中，銹則以Ga(0H)3固相形態富集于陽極泥中，從而實現鐵、錢分別。高鐵渣含鐵為75%—95%,含綠為0.05%-0.10%。在1400-1500℃溫度下經過還原熔煉并鑄成鐵陽極，在鐵濃度40g/L、NH4CI濃度為萃余液---調整池---恒流式隔油器一超聲波除油裝置---全自動調整池----纖維球過濾器 后處理設施。據稱處理后的溶液含有機相（油）可小于1x10-6,萃取劑回用率達90%以上，除油后溶液無需經活性炭吸附，即供電解使用。4錮置換后液的綜合回收鋁板置換錮后液回收鋁和鋅用鋁板從萃余液中置換產出海綿錮時，鋁以離子形式進入溶液，同時溶液里還有部分鋅，置換后液成分大致為AI9.0g/L、Znl2.5g/L、Fe0.7g/L.In0.03g/Lo此溶液若直接排放，既造成有價金屬損失，又污染環境。有企業采納工藝流程對之進行處理，系依據Zn2十AI3十沉淀的PH值不同，選擇分步沉淀法分別予以回收。生成的精制氫氧化鋁，含AI2O3大于45%，可作為成品出售，供用于阻燃劑及醫藥等多方面；鋅以ZnCO3形式返回煉鋅系統回收其中的鋅。鋅板置換錮后液回收氧化鋅反萃液采納鋅板置換產出海綿錮時，置換后液為含ZnCI2,Q-有機物等溶液。此反萃液若直接排放，會帶來有價金屬損失和環保問題。氯化鋅也稱鋅氯粉，白色六方晶系粒狀結晶或塊狀、棒狀、粉末，相對密度為2.91,熔點283℃,易潮解，汲取空氣中的水分而成溶化狀態。易溶于水，具有溶解金屬氧化物和纖維素的特性。熔融的ZnCI2具有良好的導電性。氯化鋅作為化工產品，其用途較廣泛，主要用于電池行業（作電解質1造紙、活性炭、焊藥、電鍍、有機合成（脫水劑1縮合劑、木材防腐劑等。回收工藝作業技術條件為：加鋅粉置換。溫度常溫，PH值掌握在，鋅粉用量為其理論用量的倍。置換完全后溶液的雜質符合質量要求，在溶液中的錮僅殘存為0.5-lmg/L。加高鎰酸鉀除鐵。溫度常溫，往溶液中漸漸加入高鎰酸鉀，其用量為理論用量，加完后，攪拌30min,過濾，取樣化驗，濾液含Fe不超過0.004g/Lo加氯化鋼除硫酸根離子。把結塊的氯化鋼打碎后向溶液中漸漸加入，攪拌lh,取樣化驗，要求溶液中的硫酸根不大于0.01g/L、Ba0.1g/Lo加次氯酸鈉或活性炭，除去溶液中的有機物。氯化鋅合格液經石墨灶濃縮蒸發結晶為固體氯化鋅。經過上述工藝生產的氯化鋅95%可達到1型優等品，余下的為III型合格品。過程基本不產生廢水。廢渣在回收錮、鉛后處理可達到堆放標準。150g/L、PH-5的電解液中，于50-60℃、100-300A/m3電流密度條件下電解分別鐵。結果表明，高鐵渣的錢回收率達到99%,綠在陽極泥中富集3-5倍,品位達到2000g/t。含錢陽極泥經NaCI十Na2SO4溶液浸取，除雜后用TBP萃取錢,反萃，凈化后電積得到金屬綠。2揮發塵浸出渣的綜合回收浸出渣回收鉛和銀回轉窯還原揮發法所得之氧化鋅煙塵，經浸出提取Zn.In等之后，殘余之浸出渣富集了鉛和銀，含鉛品位達20%-55%,呈PbSO4狀態存在。對其回收，有傳統的火法煉鉛和濕法處理等多種方式。常規火法煉鉛工藝回收鉛、銀。通常將PbSO4浸出渣送火法煉鉛工序，與PbS精礦一起混合配料，經燒結一鼓風爐還原熔煉產出粗鉛，再經電解產出電鉛和銀陽極泥。假如PbSO4浸出渣數量不大，需單獨處理，則可采納配入鐵屑如蘇打（或只加蘇打）的還原熔煉法，用反射爐或電爐作業。為了改善熔煉PbSO4渣時硫的污染問題，有的工廠進行熔煉前的濕法須處理。主要有石灰轉化法：將PbSO4渣泥用石灰制漿，使PbSO4轉化為PbO和CaSO4o二是碳鎮轉化法：將PbSO4渣泥在NH4HCO3溶液中常溫反應脫硫，并轉化為PbCO3o濕法煉鉛工藝回收鉛。為了更好解決硫的污染，近幾年在PbSO4的濕法冶煉上已有了一些突破性進展，并實現了工業化。其中較成熟的有固相電解法和轉化一浸出一電積法。固相電解還原法：固相電解還原法的實質為將渣料裝在有隔膜套的陰極板內，PbS04在陰極板上直接被還原成金屬Pb0使用NaOH電介質，掌握電流密度650A/m2,電解液溫度60℃o所得指標為電流效率87.5%,直流電耗550kwh/t,堿耗130kg/t,鉛回收率95%。還原所得海綿鉛在片堿愛護下于400°C熔化鑄成鉛錠。該方法流程簡潔，鉛的回收比傳統火法要高，基本無有毒氣體排解，環境條件較好。但電耗和堿耗較大，處理力量低，陰極結構不夠合理，有待進一步改進。近年還消失了在酸性介質中進行固相電解還原的技術，在回收鉛的同時，還可回收硫酸，生產成本更低。轉化一浸出一電積法回收鉛：通過碳酸鹽(Na2co3、NH4HCO3)等溶液轉化，可使PbS04轉化為PbCO3，繼而用H2SiF6溶解。所得之H2SiF6溶液可以通過電積法產生出電鉛，并再生H2SiF6返回酸浸。電積時以純鉛為陰極,PbO2-Ti板為陽極。電解液含鉛100g/L游離硅氟酸90g/L。為了消退PbO2在陽極上形成，電解液中加入1.3g/L磷，并加入肯定數量的添加劑，掌握陰極鉛的析出質量。電流密度為170A/m2，得電積鉛品位Pb二99.99%O電解沉積的電流效率為99%,每噸鉛的能耗為800kwho浸出渣制取鉛化工鹽。三鹽基硫酸鉛-PbO4.3PbO是一種鉛化工鹽，多用作聚氯乙烯透亮塑料制品的穩定劑，有著廣泛的用途。三鹽基硫酸鉛可由PbS04渣直接制取生產。PbS04渣泥在常溫下攪拌用碳酸鍍轉化液固比2:1轉化時間1.5h,(NH4)2CO3用量為PbS04轉型理論的2倍,轉化率大于95%,鉛的直收率99.95%。轉化后的礦漿經過濾得濾液和碳酸鉛渣。濾液產出硫錢化肥，碳酸鉛渣用硝酸浸出，硝酸用量為理論量的1.73倍，液固比2:1,反應時間60min，終點PH二5,鉛浸出率達80%。浸出礦漿經過濾得含Pb(NO3)2的溶液，加入硫酸使溶液中的Pb(NO3)2轉型為PbSO4沉淀。沉鉛在常溫下進行，反應時間為30min，硫酸用量為理論量，鉛回收率98%。硫酸沉淀物與NaOH反應合成得三鹽基硫酸鉛。在合成在室溫下進行，液固比6:1,反應時間為2h,最終經干燥即得成品。每噸產品耗堿0.24t0此工藝經適當變化，還可依據需要制取硫酸鉛、碳酸鉛、黃丹、紅丹等鉛化工產品。浸出渣回收鉛和鋤浸出錮后的殘渣有時會含有相當數量的鈍，例如處理高爐煉鐵瓦斯所得的揮發塵，處理銅轉爐煙塵等，除含鉛和銀外，含鈉品位2%-10%,達到了可回收的價值。其回收工藝一般有三種：HCI浸出法，鹽浸法，還原一合金電解法。HCI浸出法回收鉗。用鹽酸浸出鉛鉗渣綜合回收鉛、鎖、銀的工藝原理、操作條件及指標如下：鹽酸浸出時，鉛鈔渣中的Bi以BiCI3形態溶解入溶液。鹽酸浸出液固化(3-3.5)0攪拌時間2h,澄清時間10h以上，稀鹽酸洗渣溶液酸度HCI15-20g/L,洗渣時液固比2:1;洗渣攪拌時間30min，洗渣澄清時間10h以上。鋤查浸出率92%;鹽酸消耗8380kg/t精鈉。水解與轉換：將鹽酸浸出液進行水解，使鋤水解沉淀而與部分雜質分別。水解程序是將自來水注入三氯化鈉溶液中，可以提高產出的氯氧化鈉的品位(含鋤70%以上X為了削減液量而用稀堿液水解；若將三氯化鈉溶液加入自來水中，即使最終酸度相同，都會使氯氧化班含鈔品位下降為65%左右,而且沉淀物的沉降速度和過濾速度都顯著下降。BiOCI溶解率、水解量與PH值的關系。由于BiOCI還含有Cu、Fe、CaSO4等雜質，需要工業鹽酸重熔，并且鼓風攪伴，從而分別出不溶性的CaSO4與PbSO4o為了削減鈉的損失，殘渣用PH小于等于1鹽酸溶液洗滌，以提高鎖的回收率。用鹽酸重溶后的三氧化鈉溶液，送往置換槽，用鐵板置換海綿鎖，由于自然置換速度太慢，為了加快速度，可采納直流電積法。置換后液返回鹽酸浸出，技術條件及指標：水解稀釋比為溶液：水二1:10,水解后澄清6h,置換后液含鈉低于lg/L。水解后液排放標準為加石灰中和至PH值為5-6。海綿鈔熔鑄：置換出的海綿鎖在鑄鋼鍋內加固體堿熔融，然后進行精煉。技術條件及指標：加料溫度350-400℃,熔化溫度450-550℃o固體堿消耗200kg/to鹽浸法回收鈉。用硫酸加食鹽混合浸出實質上是一種氯鹽浸出,即用含有NaCI的硫酸溶液浸出鉛鋤渣，使鈾呈氯化物溶出。NaCI加入后有兩方面的作用：一是作為添加劑,帶入和增加溶液中氯離子濃度，提高被提取金屬在溶液中的溶解度；二是作為氧化劑，參加反應將被提取金屬溶解。實踐中采納二段逆流浸出，鐵屑置換,產出海綿班，熔化后鑄成粗鋤。技術條件及指標：浸出液組成：H2SO4100g/LxNaCIlOOg/L;液固比(4-5):1;室溫浸出，機械攪拌2ho鈉浸出率高于95%,從浸出渣到海綿鉗的回收率達90%左右，鐵屑耗量為理論量1.3倍,海綿鎖品位高于65%。還原一合金電解法回收鈉首先對浸出渣進行反射爐還原熔煉，產出粗鉛-一鋤合金，鑄成陽極進行電解，鉛在陰極析出，鎖進入陽極泥，再將陽極泥熔鑄成粗鉗。技術條件及指標：還原熔煉配料比：干料100、純堿20-30,鐵屑5-15、煤粉5-10,熔煉溫度1100-1250℃,爐時16ho鉛鈉電解液成分：總酸230g/L、游離酸為H2SiF6120g/L左右、Pb2十100g/L左右、電流密度50-150A/m2，槽壓0.3—0.7V,室溫電解。鉛與鈉熔煉直收率均在90%以上；鉛鈔合金成分為Pb65%—75%、Bill5%-30%;鉛例,電解陽極含Pb78%-80%oBI18%-20%;PbO.7%-1.5%析出鉛含Pb99.99%0陽極泥含Bi55%-85%、Pb5%-10%o浸出渣用選礦法回收鉛和鋅提錮浸出渣有時會含Pb、Zn均高，若直接送去鼓風爐煉鉛，易因鋅高而引起爐結，影響爐況，并造成鼓風爐渣含鉛高，從而導致總資源鋪張和環境污染，此時可以采納鉛鋅浮選分別回收。在采納浮選法處理浸出渣時，調漿后酸度大，鉛難上浮，而鋅不需活化，選擇適當的鋅礦物捕收劑NI,加入少量草酸及起泡劑直接浮選鋅礦物，獲得合格的鋅精礦,生產工藝簡潔，藥劑費用低，鋅金屬回收率高，操作穩定。該浮選法工藝流程獲得的指標令人滿足，其中鋅精礦含Zn達到46.5%，含Pb為5.3%,鋅金屬回收率達到94.72%;鉛精礦含Pb為38.6%，含Zn為1.5%,鉛金屬回收率達92.4%,浮選分別效果顯著。3萃錮余液的綜合回收經用離心萃取器或箱式混合澄清槽萃取錮后的萃余液往往含有較高濃度的Zn和肯定量的Cd,有時還含有稀散金屬Ge和Ga,應予結合回收。萃錮余液回收鋅和鎘萃錮余液由于含酸、含Zn較低，可通過補加硫酸和氧化鋅粉進行中性浸出（PH值5.2—5.4）,以提高溶液鋅濃度，去除大部分鐵、碑、睇和有機物雜質。氧化除雜的目的是通過深度凈化進一步卻除溶液中的Fe、As、Sb、假如是為了制取提了鋅化工鹽，則尚需脫除Mno所采納的方法可采納針鐵礦法，噴淋法或黃鉀鐵磯法，深度除Fe、Mn則必需加入KMnO4或H2O2等氧化劑。置換凈化的目的是通過加入鋅粉等發生置換反應，以去除溶液中的Cd、Cu、Ni等雜質。經多次凈化除雜ZnS04溶液，針對最終提取產品的不同，可以達到要求。鋅制品的提取：通過常規的電積方法由ZnS04凈液制取電鋅，電解廢液返回浸出。由ZnS04凈液制取鋅化工鹽，在錮生產規模不大、萃錮余液的量不是很大時，以采納此方法為宜，可供制取鋅化工鹽的種類許多，較常見的為堿式碳酸鋅、氧化鋅（活性氧化鋅、飼料氧化鋅、陶瓷氧化鋅I七水硫酸鋅、一水硫酸鋅等。萃錮余液回收錯氧化鋅粉酸浸液經萃取錮后的萃余液中可能含有諸與錢。褚也是一種稀散金屬，與Sn、Pb同屬周期表（）族元素，主要應用于光學儀器、電子工業、光通訊、化工、醫藥等方面。從鉛鋅礦，特殊是鉛鋅還原揮發塵中提取諸，是生產褚的主要途徑。從這種硫酸溶液系統中提取諸、傳統的方法是丹寧沉褚法。沉諸法采納丹寧酸或CT-3絡合劑，其原理是在于（）基與溶液中的銬化合物作用，生成丹寧褚絡合物沉淀而與雜質分別。沉落工藝的技術條件為：溶液PH二溶液溫度60-7CTC反應時間20min。丹寧酸用量為溶液含措量的20-30倍，沉落率一般大于95%。所得丹寧褚沉淀經洗滌干燥后，在氧化氣氛中于450-500℃下峻燒，可產出含Ge大于8%的德精礦。由于用丹寧沉蓄需消耗大量丹寧，且丹寧對鋅電解的電流效率產生不良影響，有的廠改用P204十YW-100（一種C5-9、污酸）協同萃錯。萃褚過程在硫酸體系中進行，但YW-100水溶性大,化學穩定性差，不能循環使用，故從硫酸體系中萃取鑄、鏤的最抱負的萃取劑還有待探究。有企業采納此流程回收褚,從含褚料液至產出Ge02精礦的總回收率為97%0萃錮余液回收萃取劑萃余液中必定夾帶肯定量的含萃取劑的有機相，回收此萃取劑對產品質量，生產成本和環境愛護都非常重要。為了不對萃