第四章醇和酚第一節醇第二節酚第一節醇醇是脂肪烴、脂環烴或芳香烴側鏈上的氫原子被羥基取代而成的化合物。

醇的通式：R-OHAr-CH2-OH一、醇的分類與命名按羥基所連烴基不同飽和醇不飽和醇脂環醇芳香醇叔醇

CH2=CH-CH2-OH伯醇仲醇1.醇的分類按含羥基的數目一元醇

CH3—OH甲醇二元醇CH2—OH乙二醇CH2—OHCH2—OH多元醇CH—OH丙三醇CH2—OH2.醇的命名*

對于一元醇，系統命名規則為：1.選擇含-OH的最長碳鏈為主鏈，支鏈為取代基；2.編號：保持-OH位次最小，羥基位次標在醇前面，命為“某醇”；3.側鏈或其它基團的名稱、數目和位次寫在羥基位次之前。不飽和醇的命名：主鏈應包含羥基和雙鍵或三鍵在內，羥基的位次應比雙鍵或三鍵為小。二、醇的化學性質

HR－COHH醇性羥基具有氧化脫氫、酯化、脫水等重要性質。1、氧化和脫氫反應：*在氧化劑存在下，伯醇氧化生成相應的醛，醛可繼續氧化生成羧酸。

HR－C－OHH伯醇[O]-H2O

HR－C=O醛

[O]

OHR－C=O羧酸

仲醇可氧化生成相應的酮

R’R－C－OHH仲醇

OR－C—R’酮-H2O[O]例如：2—丙醇是仲醇，可氧化（脫去兩個氫原子）生成丙酮。

CH3CH3－C－OHH2—丙醇

OCH3－C—CH3

丙酮[O]-H2O糖代謝中，乳酸（-羥基丙酸）在乳酸脫氫酶催化下，可脫氫氧化生成丙酮酸。丙酮酸在乳酸脫氫酶催化下，還可加2H重新還原成乳酸。

OHCH3－C－COOHH

OCH3－C—COOH-2H+2H（2）分子間脫水：醇與濃硫酸或氧化鋁等催化劑共熱，可發生分子間脫水而形成醚。乙醚就是用乙醇和濃硫酸共熱制得的。

CH3CH2OH+HO—CH2CH3CH3CH2—O—CH2CH3+H2O濃硫酸

1400C反應條件對脫水方式的影響：CH3CH2OH—

濃H2SO4，1700C或Al2O3，3600C

濃H2SO4，1400C或Al2O3，2600CCH2=CH2CH3CH2—O—CH2CH3在糖代謝過程中，羥基可與相鄰碳原子脫水而成烯基。

H—CH—COOHHO—C—COOHCH2—COOH

檸檬酸-H2O+H2OCH—COOHC—COOHCH2—COOH

順烏頭酸例如：甘油與磷酸可脫去一分子水而酯化成甘油酯。CH2—OHCH—OH+CH2—OHH—O—P=OOHOHCH—OH-H2O+H2OCH2—OHCH2—O—P=OOHOH甘油1-磷酸甘油酯-磷酸甘油酯例如：乙醇與乙酸脫去一分子水，酯化成乙酸乙酯。該反應是可逆的CH3CH2—OH+HO—C—CH3CH3—

C—O—CH2CH3-H2O+H2OOO三、醫學上常見的醇*1.甲醇 CH3OH：又名木精。2.乙醇C2H5OH：俗名酒精。3.丙三醇CH2—CH—CH2：俗稱甘油。OHOHOH4.苯甲醇C6H5CH2OH：又稱芐醇。第二節酚苯環上的氫原子被羥基取代的化合物稱為酚。酚的通式：Ar-OH

一、酚的分類和命名（一）酚的分類1.羥基與苯環碳相連為苯酚；與萘環碳相連為萘酚。

萘酚-萘酚-萘酚二、酚的化學性質1.弱酸性：苯酚俗稱“石炭酸”，酸性弱于H2CO3。*

苯酚：Ka=1.28×10-10H2CO3：Ka=4.3×10-7和氫氧化鈉（鉀）作用生成可溶性的酚鈉（鉀）鹽。+NaOH+

H2OONa在酚鈉溶液中通入二氧化碳，碳酸的酸性強于酚，故苯酚可被析出苯酚結構與P-共軛體系酚有弱酸性氧原子的孤對P電子可與苯環的π電子形成P-π共軛體系。共軛體系的形成，使電子云發生平均化，所以氧原子的電子云向苯環轉移，從而使氧原子的電子云密度相對降低，使-O←H共用電子對的電子云移向氧原子，使-O-H極性增強，易電離出H+，呈現一定酸性。

2.與FeCl3的顯色反應

與FeCl3產生顯色反應，可用于鑒別酚和醇。凡具有結構（烯醇式）的化合物均有此顯色反應。

FeCl33HClFeH33.氧化反應三、重要的酚*

三種甲酚異構體不易分離，難溶于H