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文檔簡介

物理化學

化學反應熱的計算（二）一、基本概念

3.物質的標準狀態熱力學對物質的標準狀態（簡稱標準態）作如下規定：

熱力學中物理量的上標“”表示標準態。如物質B處于溫度T的標準態時的摩爾焓應表示為。a.氣體物質B的標準態是在標準壓力(100kPa)下表現出理想氣體特性的純氣體物質B的狀態，這是一種假想狀態。b.純液態（或固態）物質B的標準態是標準壓力下純液態（或固態）物質B的狀態。4.摩爾反應焓ΔrHm化學反應的焓變以ΔrH表示，下標“r”表示化學反應，ΔrH的數值大小取決于反應進度.在一定溫度和壓力下，對于任意反應，aA+bB=yY+zZ當反應進度ζ（或Δζ）=1的反應焓稱為摩爾反應焓定義式摩爾反應焓用符號ΔrHm表示。

ΔrHm的單位為kJ/mol。由于反應進度ζ與反應計量方程式的寫法有關，因此ΔrHm與反應計量方程式的寫法有關。

對于任意反應，當反應物和產物均處于溫度T的標準態時摩爾反應焓稱為稱溫度在T下的標準摩爾反應焓，以表示。

對于反應aA+bB=yY+zZ，則有

上式可簡寫成任意反應計量方程式的標準摩爾反應焓只是溫度的函數。5.化學反應的標準摩爾反應焓a.恒容反應熱QV在恒溫恒容且不做非體積功的條件下，化學反應吸收或放出的熱量，稱為恒容反應熱，用符號QV表示。QV=ΔrU

b.恒壓反應熱Qp在恒溫恒壓且不做非體積功的條件下，化學反應吸收或放出的熱量，稱為恒壓反應熱，用符號Qp表示。

Qp

=ΔrH

6.恒容反應熱和恒壓反應熱c.恒壓反應熱與恒容反應熱的關系在恒溫恒壓且不做非體積功的條件下，根據熱力學第一定律化學反應ΔrHm=ΔrUm＋PΔrVm

上式可寫成Qp,m=QV,m＋PΔrVm

對于反應物和產物中沒有氣體的凝聚系統反應，因為反應過程中系統體積變化很小，

ΔrVm=0

Qp,m=QV,m

ΔrHm=ΔrUm

對于反應物和產物中有氣體的反應，由于氣體的體積比固體、液體大得多，所以ΔrVm可看作是反應過程中氣體體積的變化量。將氣體視為理想氣體，化學給人以知識，化學史給人以智慧

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