羧酸及其衍生物第一頁，共五十八頁，2022年，8月28日羧酸衍生物:酰鹵酸酐酯酰胺羧酸:的化合物.分子中含有羧基第二頁，共五十八頁，2022年，8月28日本章內容第一節羧酸第二節羧酸衍生物第三節碳酸衍生物第三頁，共五十八頁，2022年，8月28日第一節羧酸羧酸的分類和命名羧酸的物理性質羧酸的化學性質重要代表物第四頁，共五十八頁，2022年，8月28日1.分類按羧基所連烴基的不同：按分子中羧基的數目的不同：一元酸二元酸三元酸乙酸2-丁烯酸環戊烷甲酸苯甲酸

脂肪族羧酸

脂環族羧酸芳香族羧酸雜環羧酸第五頁，共五十八頁，2022年，8月28日甲酸蟻酸2.命名俗名

乙酸

醋酸

丁酸

酪酸十八酸

硬脂酸第六頁，共五十八頁，2022年，8月28日系統命名法A.脂肪族羧酸選含羧基(和不飽和鍵)在內的最長碳鏈為主鏈：-X\-OH等均為取代基，含不飽和鍵的稱之為“烯酸”，含兩個羧基的稱之為“二酸”：

4321543214-溴丁酸4-丁基-2,4-戊二烯酸2-甲基-3-乙基丁二酸(Z)-丁烯二酸第七頁，共五十八頁，2022年，8月28日B.含環羧酸：羧基與環相連:芳烴(或脂環烴)名稱+“甲酸”.對甲基苯甲酸2,4-環戊二烯甲酸羧基與側鏈相連:將苯環作為取代基.3-苯基丙烯酸1,2-苯二乙酸3-環戊基丁酸第八頁，共五十八頁，2022年，8月28日第一節羧酸羧酸的分類和命名羧酸的物理性質羧酸的化學性質重要代表物第九頁，共五十八頁，2022年，8月28日狀態：氣味:由于羧酸能與水形成氫鍵,甲酸至丁酸與水互溶.

水溶性:C1～C9為液體，C10以上為固體。C1～

C3有刺激性氣味，C4～

C9有腐敗氣味。熔點:隨著分子量的增加呈鋸齒形地增高。第十頁，共五十八頁，2022年，8月28日比相對分子質量相同的醇的沸點高,因為羧酸分子之間可形成兩個氫鍵,締合成穩定的二聚體.例如:沸點:第十一頁，共五十八頁，2022年，8月28日第一節羧酸羧酸的分類和命名羧酸的物理性質羧酸的化學性質重要代表物第十二頁，共五十八頁，2022年，8月28日斷O-H鍵酸性羰基生成羧酸衍生物還原為亞甲基斷C-C鍵

脫羧，失去CO2α氫鹵代第十三頁，共五十八頁，2022年，8月28日1.羧酸的酸性①羧基的結構與羧酸酸性羰基C,O原子均為sp2雜化，存在p-π共軛體系，O-H鍵電子密度減小，羧酸的酸性比醇強._一些化合物的酸性:

4~5~15.7416~19~25~34~50兩個C-O鍵等長第十四頁，共五十八頁，2022年，8月28日任何使羧酸根負離子穩定的因素將增加其酸性,反之酸性減弱.主要討論誘導效應的影響.影響酸性的因素__吸電子基

供電子基酸性增強酸性減弱第十五頁，共五十八頁，2022年，8月28日吸電子基的影響實例2.662.812.873.310.701.292.814.753.324.314.354.82不同原子不同數目不同雜化/pKa距羧基不同距離2.864.04.52第十六頁，共五十八頁，2022年，8月28日供電子基的影響實例3.754.755.07pKa*飽和一元羧酸中，甲酸的酸性最強。第十七頁，共五十八頁，2022年，8月28日二元羧酸的酸性：ka1：因吸電子基羧基的存在而變大；ka2：COO-的存在而變小；但隨著兩個羧基距離的增大，這一影響將變弱。第十八頁，共五十八頁，2022年，8月28日②成鹽羧酸的酸性（pKa=4~5）比無機酸弱，比碳酸（pKa=6.36）強,可以與氫氧化物、金屬氧化物反應

利用羧酸的酸性和羧酸鹽可溶于水的性質，可把羧酸與非酸性化合物分開.第十九頁，共五十八頁，2022年，8月28日2.羧酸衍生物的生成①酰鹵的生成鹵化試劑:PCl3PCl5SOCl2即羧基中的羥基被取代亞硫酰氯或二氯亞砜此方法最常用第二十頁，共五十八頁，2022年，8月28日②酸酐的生成脫水劑作用下的分子間脫水反應常見脫水劑：P2O5第二十一頁，共五十八頁，2022年，8月28日③酰胺的生成I.酸堿中和生成羧酸銨;II.加熱脫水生成酰胺;III.若結構允許，進一步脫水得到腈。第二十二頁，共五十八頁，2022年，8月28日不同酰胺及腈的生成：RC≡N腈的水解則是其逆反應△第二十三頁，共五十八頁，2022年，8月28日④酯的生成酯化反應可逆,可采取使一種原料過量,或反應過程中除去一種產物的方法來提高酯的產率.

機理不同于無機酸與醇的反應.＊＊第二十四頁，共五十八頁，2022年，8月28日酯化反應歷程如下：第二十五頁，共五十八頁，2022年，8月28日3.還原羧酸可被四氫鋰鋁還原為醇：羧酸很難被還原，只能用強還原劑LiAlH4

才能將其還原為相應的伯醇。H2/Ni、NaBH4等都不能使羧酸還原。

第二十六頁，共五十八頁，2022年，8月28日4.α-氫的反應在日光或少量紅磷存在下，氯或溴可取代α-氫原子.第二十七頁，共五十八頁，2022年，8月28日5.

二元羧酸的受熱反應①乙二酸、丙二酸加熱：脫羧丙二酸的脫羧反應是所有在羧基的β位有-C=O基團的化合物，如烷基丙二酸、β-酮酸等共有的反應。

第二十八頁，共五十八頁，2022年，8月28日②丁二酸、戊二酸加熱：分子內脫水，成環狀酸酐丁二酸酐第二十九頁，共五十八頁，2022年，8月28日③已二酸、庚二酸加熱：既脫羧又脫水，成環酮Ba(OH)2Ba(OH)2第三十頁，共五十八頁，2022年，8月28日6.苯環上的取代反應第三十一頁，共五十八頁，2022年，8月28日第一節羧酸羧酸的分類和命名羧酸的物理性質羧酸的化學性質重要代表物第三十二頁，共五十八頁，2022年，8月28日⑴甲酸的酸性顯著高于其它飽和一元酸。⑵甲酸具有還原性，能發生銀鏡反應。⑶甲酸也能使高錳酸鉀溶液退色。

⑷甲酸具有殺菌力，可作消毒或防腐劑。⑸甲酸與濃硫酸加熱，則分解生成一氧化碳和水。1.甲酸特性

氧化成碳酸第三十三頁，共五十八頁，2022年，8月28日2.丁烯二酸：順反異構體

①熔點:反式〉順式（反式晶格排列更緊密）②酸性：Ka1：順式〉反式；Ka2：反式〉順式

（與誘導效應和氫鍵有關）③

順、反的關系：第三十四頁，共五十八頁，2022年，8月28日脫羧：還原性：3.草酸第三十五頁，共五十八頁，2022年，8月28日本章內容第一節羧酸第二節羧酸衍生物第三節碳酸衍生物第三十六頁，共五十八頁，2022年，8月28日第二節羧酸衍生物羧酸衍生物的結構和命名羧酸衍生物的物理性質羧酸衍生物的化學性質第三十七頁，共五十八頁，2022年，8月28日1.羧酸衍生物的結構酰鹵酸酐酯酰胺它們經簡單的水解反應可轉變為羧酸.第三十八頁，共五十八頁，2022年，8月28日2.羧酸衍生物的命名酰鹵和酰胺:根據相應的酰基命名.乙酰氯環己基甲酰氯對苯二甲酰氯N-乙基丁二酰胺鄰苯二甲酰胺第三十九頁，共五十八頁，2022年，8月28日酸酐：相應酸名+“酐”丙(酸)酐乙酸苯甲酸酐鄰苯二甲酸酐酯：氯乙酸異戊酯丁炔二酸二乙酯β-萘甲酸乙烯酯酸名+醇母體名+“酯”第四十頁，共五十八頁，2022年，8月28日第四十一頁，共五十八頁，2022年，8月28日第二節羧酸衍生物羧酸衍生物的結構和命名羧酸衍生物的物理性質羧酸衍生物的化學性質第四十二頁，共五十八頁，2022年，8月28日酰胺有分子間氫鍵締合作用,故:狀態除甲酰胺外,其他酰胺均為固體.沸點和熔點氮上氫被取代后,由于氫鍵消失而顯著降低.

b.p.82℃28℃-20℃m.p.221℃204℃165℃水溶性低級酰胺溶于水.N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺可與水混溶,是很好的極性溶劑.低級酸酐為無色液體，具有不愉快的氣味；高級酸酐為固體，沒有氣味。酰氯為無色液體或低熔點固體，具有強烈的刺激性。揮發的酯具有芳香氣味。第四十三頁，共五十八頁，2022年，8月28日第二節羧酸衍生物羧酸衍生物的結構和命名羧酸衍生物的物理性質羧酸衍生物的化學性質第四十四頁，共五十八頁，2022年，8月28日羰基親核取代反應還原反應RHHOZα氫Claisen酯縮合羧酸衍生物的球棒模如下(Z=Cl,OCR,OR’,NH2等):第四十五頁，共五十八頁，2022年，8月28日氧負離子中間體2親核取代反應機理第四十六頁，共五十八頁，2022年，8月28日與水猛烈反應并放熱加熱下易反應需催化劑存在下進行催化劑存在并長時間回流1.水解NH3特點：a.均有羧酸生成。

b.活性：酰鹵>酸酐>酯>酰胺第四十七頁，共五十八頁，2022年，8月28日2.醇解酯交換反應特點：a.醇解產物是酯。

b.酯的醇解為酯交換.第四十八頁，共五十八頁，2022年，8月28日3.氨解產物是酰胺第四十九頁，共五十八頁，2022年，8月28日4.酰胺的酸堿性酰胺二酰亞胺氫原子受兩個酰基的影響,易以質子的形式被堿奪去,酸性比酰胺強,形成的鹽穩定.p-π共軛使得酰胺N原子電子密度降低，成為中性物質.即堿性消失第五十頁，共五十八頁，2022年，8月28日5.酯縮合反應——Claisen縮合

兩分子酯在EtONa作用下起縮合反應生成β—酮酸酯.第五十一頁，共五十八頁，2022年，8月28日注意：克來森酯縮合一般是在兩個相同的酯間進行。

又如：第五十二頁，共五十八頁，2022年，8月28日本章內容第一節羧酸第二節羧酸衍生物第三節碳酸衍生物第五十三頁，共五十八頁，2022年，8月28日碳酸碳酸很不穩定，不能以游離狀態存在什么是碳酸第五十四頁，共