基礎化學實驗Ⅱ（有機化學實驗）乙酰乙酸乙酯(ethylacetoacetate)實驗技能訓練要點:1、第一次訓練如何制備鈉砂2、第一次訓練claisen縮合反應3、鞏固訓練高沸點有機物如何經蒸餾進行提純一、實驗目的與要求二、實驗原理三、裝置圖四、實驗操作步驟及注意事項五、實驗討論六、實驗思考問題內

容

提

要七、實驗延伸一、實驗要求與目的1、掌握Claisen縮合反應的原理

2、學會鈉砂的制備并復習回流、

蒸餾及減壓蒸餾的規范操作

3、復習折光率的測定

二、實驗原理2、主反應式

含α-活潑氫的酯在堿性催化劑存在下能與另一分子酯發生酯縮合反應，生成β-羰基酸酯。

1、Claisen酯縮合反應：3、機理：4、應用:1）可發生親核取代反應，得一或二烷基取代的乙酰乙酸乙酯2）乙酰乙酸乙酯取代物的水解（1）成酮水解（2）成酸水解5、主要試劑的物理常數77180.41.4192(℃)88.101.3719130.14三、裝置圖回流裝置蒸餾裝置減壓蒸餾裝置四、實驗操作步驟（一）操作步驟(各試劑用量均減半量）1、鈉砂的制備

（1）干燥儀器。（2）切鈉、稱量、裝瓶。（3）安裝儀器、加入試劑。（4）開始反應，待鈉呈熔融態時，取下反應瓶，用橡皮塞子塞緊瓶口，用力振搖，使成細鈉砂（此操作完成的好壞直

接影響到下面的反應是否能順利進行）。（5）將甲苯液潷出，回收。2、乙酰乙酸乙酯的合成

（1）安裝具干燥管的回流裝置（2）于鈉砂瓶中迅速加入乙酸乙酯，反應即可開始

（3）待反應完成后（約1.5h），稍冷，取

下反應瓶，振搖下加入50%醋酸至PH=6，產物呈游離態析出。3、產物的分離純化

（1）將酸化后的反應液轉入分液漏斗，加入等體積的飽和氯化鈉溶液，振搖，靜置，分離。

（2）用無水硫酸鈉干燥產物（3）簡單蒸餾蒸出乙酸乙酯（4）用減壓蒸餾蒸出產物，收集餾分（5）稱重、測折光率實驗流程：乙酰乙酸乙酯沸點與壓力的關系如下表：

壓力/mmHg*7608060403020沸點/℃181100979288821814121051.00.178747167.35428.55*1mmHg=1Torr=133.322Pa

乙酰乙酸乙酯的性質：

取1滴乙酰乙酸乙酯，加入1滴

FeCl

3

溶液，

觀察溶液的顏色（淡黃→紅）。

2.取1滴乙酰乙酸乙酯，加入1滴2,4-二硝基苯肼試劑，微熱后觀察現象（澄黃色沉淀折出）。（二）數據記錄產物名稱

：

乙酰乙酸乙酯

產物外觀

：

產量（g）：沸程(℃)：

折光率

：產

率(%)：（三）注意1鈉砂的制備中：

1）切鈉

使鈉呈熔融態

2）蓋緊瓶塞(橡膠的)3）趁熱使勁振搖

均勻細珠狀最好產物合成中：

儀器干燥

3分離中4純化中:

減壓蒸餾（四）提問1在本實驗中乙醇鈉是怎樣得到的?2在本實驗中醋酸的作用是什么?五、實驗討論乙酰乙酸乙酯合成中的注意事項。六、實驗思考問題1何謂Claisen縮合反應?在本實驗中乙醇鈉是怎樣得到的?在本實驗中醋酸的作用是什么?本實驗中涉及到哪幾種實驗裝置?請寫出乙酰乙酸的酮式和烯醇式互變異構

平衡式.如何用化學發法鑒別之.6請將乙酰乙酸乙酯的紅外吸收峰進行歸屬.七、實驗延伸A.其他文獻報道合成乙酰乙酸乙酯的新方法及技術很多，具體見教材P152：也歡迎有興趣者提供更多新的相關文獻B.參考書：（1）有機化學實驗．蘭州與復旦合編（第二版）

北京：高等教育出版社，1994．（2）有機化學實驗．蘭州大學（第三版）

北京：高等教育出版社，2010．（3）胡宏紋