有關競賽中的計算問題第1題：Cl2通入NaOH溶液中的主要產物受溫度影響，低于-5oC時主要產物是次氯酸鈉，高于80oC時主要是氯酸鈉。某同學在室溫（25oC）下將VL標準狀況下的氯氣通入到過量的NaOH溶液中，然后將反應后的溶液定容于250.0mL容量瓶中（設溶液A）。（1）取A溶液25mL，用醋酸酸化成弱酸性（pH=4.00）后加入過量KI溶液，該溶液用濃度為C

mol/L的硫代硫酸鈉滴定到終點消耗V1mL。（2）另取一份pH=4.00的同體積的醋酸溶液加入過量KI溶液，也用濃度為C

mol/L的硫代硫酸鈉滴定到終點消耗V2mL。（3）將（1）、（2）滴定后的溶液用鹽酸酸化至強酸性（[H+]=1.0mol/L），析出的I2用該硫代硫酸鈉溶液滴定至終點，分別消耗V3和V4mL。已知R=8.314J.mol-1.K-1，F=96485C.mol-1，(ClO-/Cl-)=0.81V，(ClO3-/Cl-)=0.62V，(I2/I-)=0.535V，Ka(HClO)=2.8810-8。1、計算反應后溶液中次氯酸鈉與氯酸鈉的物質的量之比。2、假設V1=10.00，V2=0.25，V3=9.90，V4=0.15，請計算V的值并寫出室溫下將VL標準狀況下的氯氣通入到過量的NaOH溶液中發生的反應的離子方程式。3、計算A溶液用醋酸酸化成弱酸性（pH=4.00）后溶液中各含氯組分的濃度之比。pH=4.00時，(ClO-/Cl-)=0.57V，(ClO3-/Cl-)=0.38V，故只有次氯酸氧化碘離子。[H+]=1.0mol/L時，氯酸也可以氧化碘離子。1、ClO-~I2~2S2O32-；ClO3-~3I2~6S2O32-n(ClO-)=(V1-V2)10-3C2；n(ClO3-)=(V3-V4)10-3C6；n(ClO-)：n(ClO3-)=(V1-V2)3(V3-V4)2、n(ClO-)：n(ClO3-)=31故反應式為：6Cl2+12OH-=3ClO-+ClO3-+8Cl-+6H2On(Cl2)=60n(ClO3-)=97.510-3C(mol)V=2.2C3、pH=4.00，(HClO)=1.0，可以忽略次氯酸根離子。故n(HClO):n(ClO3-):n(Cl-)=3:1:8第2題、某常見金屬X能形成多種氧化物，A、B、C是其氧化態從高到低的三種氧化物。由A轉化為B，以及由B轉化為C分別失去9.9%（相對于A的質量）、7.3%（相對于B的質量）的氧。（1）試通過計算確定X的元素符號和A、B、C的化學式。（2）氧化物B與KOH、KNO3熔融得到D，D在潮濕的空氣中易被氧化為A的鉀鹽，而D溶于水后酸化，得到鉀鹽A的溶液和氧化物B，分別寫出反應方程式。（3）A的濃堿溶液能釋放出氧氣。為實驗在較濃堿溶液中A的陰離子與亞硫酸根離子的氧化還原反應，請說明試劑加入順序及實驗中的注意事項，并寫出離子方程式。（4）為確定A的含量，可用高錳酸鉀法；測定B的含量，可用Na2S2O3法。分別寫出反應方程式。解答：由（2），（3）強烈指出為Mn，A、B、C分別為Mn2O7、MnO2、MnO，經計算由A轉化為B，以及由B轉化為C分別失去21.63%（相對于A的質量）、18.40%（相對于B的質量）的氧。高于題目中的數值，故考慮其同族元素中原子量大的元素。經計算為Re元素，A、B、C分別為Re2O7、ReO2、ReO。ReO2+2KOH+KNO3=K2ReO4+KNO2+H2O4K2ReO4+O2+2H2O=4KReO4+4KOH3K2ReO4+4HAc=2KReO4+ReO2+4KAc+2H2O10KReO4=3K2ReO4+7ReO2+6O2+2K2O2ReO4-+SO32-+2OH-=2ReO42-+SO42-+H2O，應將亞硫酸根離子加入KReO4溶液中，否則，會有沉淀生成。而且應使用熱溶液提高反應速率。5K2C2O4+2KReO4+16HCl=2ReCl2+10CO2+8H2O+12KClReO2+4HI=ReI2+2H2O+I2I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6第3題、使4.9052g金屬M的氯化物和過量的微帶顏色的液體A作用，放出氣體，同時形成無色結晶化合物B。B十分溫和地加熱到170℃時轉變為中性鹽C，同時放出密度以氫計為24.9的褐色氣體D，鹽C繼續加熱轉變為含金屬64.04%的產物E。E繼續加熱得3.2582g金屬氧化物。此外還知道1mol化合物B能與7molKOH反應。（1）求出M為何種金屬。（2）確定D的組成。（3）B、E屬于哪類化合物。（4）寫出化合物B與KOH的反應方程式。解答：由金屬M的氯化物MCln最終轉化為氧化物MO0.5n。由元素守恒得到：4.9052/(M+35.45n)=3.2582/(M+8n)，M=36.3n。n為正整數，合理的為La。D的式量為49.8。且有顏色，從（3）中知道可能是一混合物，故為NO2中混有N2O4，組成46x+92(1-x)=49.8，x=91.7%，N2O4含量為8.3%。E含金屬64.04%，設E為LaY，則64.04/35.96=138.9/Y，Y=78，NO4，故E為LaONO3。倒推C為La(NO3)3。A為微帶顏色的液體，生成B的過程中放出氣體，B能變為La(NO3)3。故A到B的過程為氧化還原反應，故A不是硝酸，則可能為液態N2O4，B為溶劑化合物La(NO3)3nN2O4，1mol化合物B能與7molKOH反應。B為La(NO3)32N2O4，E為不完全水解產物。方程式略。第4題、準確稱取磷肥0.385g，用硫酸和高氯酸在高溫下分解，使磷轉化為磷酸。過濾、洗滌、除去殘渣。以硫酸、硝酸為介質，加入過量鉬酸銨溶液生成磷鉬酸銨沉淀[(NH4)3H4PMo12O42·H2O]，過濾、洗滌、沉淀溶于40.00cm31.026mol/dm3NaOH標準溶液中，以酚酞為指示劑，用0.1022mol/dm3

鹽酸標準溶液滴定至終點（MoO42），消耗15.20cm3，計算磷肥中P2O5的百分含量。P2O5的分子量為141.9。酚酞指示劑，說明終點產物為Na2HPO4，(NH4)3H4PMo12O42·H2O+26NaOH=Na2HPO4+12Na2MoO4+3NH3+17H2O；

NH3+HCl=NH4Cl(40.001.0260.102215.20)10-3141.9/46/0.385=31.6%第5題、在含有Al3+一種金屬離子的某樣品溶液中，加入NH3-NH4Ac緩沖溶液，使pH值等于9.0，然后加入8-羥基喹啉，使Al3+絡合成8-羥基喹啉鋁沉淀。Al3++3HOC9H6N=Al(OC9H6N)3+3H+過濾，洗滌，將沉淀溶于2mol/L的鹽酸中，用15.00cm30.1238mol/dm3KBrO3KBr標準溶液（即KBrO3的濃度為0.1238mol/dm3，KBr過量）處理，使產生的Br2與8-羥基喹啉發生取代：2Br2+HOC9H6N=HOC9H4NBr2+2HBr；待取代反應完全后，加入過量KI，使其與剩余的Br2生成I2，最后用0.1028mol/dm3Na2S2O3標準溶液滴定生成的I2，消耗5.45cm3。1、寫出Na2S2O3與I2的反應方程式2、由以上數據計算鋁的質量（Al的原子量26.98）1、2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O62、(0.123815.0010-330.10285.4510-32)626.98=(5.57110-32.8010-4)626.98=5.29110-3626.98=0.02379(g)=23.79(mg)總量：1BrO3-~3Br2剩余量：1Br2~1I2~2Na2S2O3反應量：1Al~1Al(OC9H6N)3~3HOC9H6N~6Br2第6題、某含Cr和Mn的鋼樣品10.00g，經適當處理后，Cr和Mn被氧化成Cr2O72-和MnO4-的溶液共250mL。精確量取上述溶液10.00mL，加入BaCl2溶液并調節酸度，使Cr全部沉淀下來，得到了0.0549gBaCrO4。取另一份上述溶液10.00mL，在酸性介質中用0.07500mol/L的Fe2+溶液滴定，用去15.95mL。計算鋼樣品中Cr和Mn的質量百分含量。原子量：Cr=52.00，Ba=137.3，O=16.00，Cr=52.00，Mn=54.94。解：設鋼樣品中Cr的質量百分含量為x，Mn的質量百分含量為y。Cr

BaCrO4

由此可知：10.00mL的Cr2O72-溶液中Cr的物質的量等于生成的BaCrO4的物質的量，即為0.0549g253.3g/mol=2.1710-4mol。鋼樣品中Cr的質量=2.1710-425010.0052.0=0.282g鋼樣品中Cr的質量百分含量為x=0.28210=2.82%Cr

CrO42-

3Fe2+Mn

MnO4-

5Fe2+由此可知：10.00mL的Cr2O72-和MnO4-溶液中與Cr2O72-反應消耗Fe2+的物質的量為：32.1710-4=6.5010-4mol，Mn的物質的量等于與之反應的Fe2+的物質的量的1/5，即為：(1/5)(0.07515.9510-3-6.5010-4)=1.0910-4mol鋼樣品中Mn的質量=1.0910-425010.0054.9=0.150g鋼樣品中Mn的質量百分含量為y=0.15010=1.50%第7題、有機物A是烴或烴的含氧衍生物，分子中碳原子數不超過6。當0.1molA在0.5molO2中充分燃燒后，A無剩余。將生成的氣體（1.01×105Pa，110℃下）依次通過足量的無水氯化鈣和足量的堿石灰，固體增重質量之比為9∶11，剩余氣體的體積折算成標準狀況為6.72L。試通過計算、討論確定A可能的化學式。解：⑴若剩余氧氣，則由二氧化碳與水的物質的量之比，可知有機物中C、H原子個數比為1∶4。可假設有機物化學式為(CH4)mOn，(CH4)mOn+(2m-0.5n)O2mCO2+2mH2O0.5-(2m-0.5n)*0.1=6.72/22.4=0.32m-0.5n=2m=1,n=0得該有機物為CH4m=2,n=4得該有機物為C2H8O4,不可能（2）若剩余氣體為CO，則由有機物、氧氣、一氧化碳的物質的量分別為0.1mol、0.5mol、0.3mol，可知反應中化學計量數之比。假設該有機物化學式為CXHYOZ。CXHYOZ＋5O23CO＋(X－3)CO2＋0.5YH2O由CO2與H2O物質的量之比為1∶2得：(X-3)/0.5Y=1/2①由氧原子守恒得：Z＋10＝3＋(2X－6)＋0.5Y②綜合①②得：Z＝4X－19討論知：X＝5時，Z＝1，有機物化學式為：C5H8O。

X＝6時，Z＝5，有機物化學式為：C6H12O5。第8題、蛋殼的主要成分是CaCO3，其次是MgCO3、蛋白質、色素等。為測定其中鈣的含量，洗凈蛋殼，加水煮沸約5min，置于蒸發皿中用小火烤干，研細。1、稱取0.3g（設為0.3000g）處理后的蛋殼樣品，置于錐形瓶中逐滴加入已知濃度C（HCl）的鹽酸40.00mL，而后用小火加熱使之溶解，冷卻后加2滴甲基橙溶液，用已知濃度C（NaOH）回滴，消耗V（NaOH）L達終點。（1）寫出計算鈣含量的算式。（2）計算得到的是鈣的含量嗎？（3）是原蛋殼中鈣的含量嗎？2、稱取0.3g（設為0.3000g）處理后的蛋殼樣品，用適量強酸溶解，然后加(NH4)2C2O4得沉淀，經過濾、洗滌，沉淀溶于H2SO4溶液，再用已知濃度C（KMnO4）滴定，消耗V（KMnO4）L達到終點。（1）寫出計算鈣含量的算式；（2）此法求得的鈣含量略低于上法。可能是什么原因。3、請你再設計一個實驗，正確測定蛋殼中的Ca含量，并寫出計算式。

1（1）{[c(HCl)×0.0400－c(NaOH)×V(NaOH)]×(40.00/2)/0.3000}×100%（2）應是Ca、Mg的總量（1分）（3）不是，因為洗滌、煮沸時除去了少量蛋白質，原蛋殼質量減少2（1）[(2/5)c(MnO4－)×V(MnO4－)×(40.00/2)/0.3000]×100%（2）CaC2O4為難溶物，能從溶液中完全沉淀，又能完全溶于過量稀H2SO4。實驗結果鈣含量低，可能是MgC2O4溶解度不很小之故。（附：18℃MgC2O4·10H2O溶解度0.03g），用H2SO4溶解時H2C2O4量減少之故。3用配位滴定法分析：取洗凈后的蛋殼m克，加水煮沸約5min，置于蒸發皿中用小火烤干，研細；置于錐形瓶中逐滴加入稀鹽酸溶解稀釋；再加入NaOH溶液使pH＞12（Mg2＋沉淀）；用cmol/LEDTA溶液滴定至終點，消耗EDTA溶液VmL。[c(EDTA)×V(EDTA)×40.00/m]×100%

第9題、某含砷的化合物為橘紅色，經稀硝酸處理后溶液中仍有黃色粉末狀固體，為了分析其組成，進行了以下實驗：（1）稱取該化合物0.1070g，用稀硝酸處理后除去黃色粉末，所得溶液調節到pH值為8.00，以淀粉為指示劑用2.50102mol·L1的I2標準溶液滴定至終點，消耗20.00mL。（2）然后用鹽酸酸化此溶液，加入過量KI溶液，釋放出的I2用1.00101mol·L1Na2S2O3標準溶液滴定至終點，消耗20.00mL。試通過分析與計算回答下列問題：（1）該化合物可能是什么？寫出化學式及名稱。（2）寫出該化合物與稀硝酸的反應方程式。（3）寫出滴定反應涉及的化學方程式。（4）該化合物中砷元素的質量百分含量為多少？

（1）As4S4，雄黃。（2）3As4S4+16HNO3+10H2O=6H3AsO3+6H3AsO4+12S+16NO（3）AsO33+I2+2OH=AsO43+2I+H2O；AsO43+2I+2H+=AsO33+I2+H2OI2+2S2O32=2I+S4O62n(AsO33)=n(I2)=2.5010220.00103=5.00104(mol)n(AsO33)+n(AsO43)=0.5n(S2O32)=0.51.0010120.00103=1.00103(mol)n(AsO43)=1.001035.00104=5.0104(mol)m(As)=0.0749(g)m(S)=0.0321(g)說明n(As)=n(S)說明方程式（2）為上述。（4）70.0%

第10題、1、琥珀酸（丁二酸）與鄰苯二甲酸都是二元酸，其中之一的兩個酸常數分別為1.1210–3、3.9110–6。另一個的兩個酸常數分別為6.2110–5、2.3110–6。請指出鄰苯二甲酸的兩個酸常數是哪個？并計算0.010mol/L鄰苯二甲酸氫鈉溶液的pH值。2、乳酸（D–2–羥基丙酸，HL）的酸常數為1.3810–4，碳酸的兩個酸常數分別為4.4510–7、4.6910–11。設在人體血液中正常條件下（pH=7.40和[HCO3–]=0.022mol/L），某運動員在運動后由于缺氧代謝產生的乳酸使其血樣中的pH變成7.00，試計算該運動員每升血樣中產生了多少摩爾乳酸？3、經測定，碳酸鈣的飽和水溶液的pH=9.95，乳酸鈣的飽和水溶液的pH=7.40，通過計算表明乳酸鈣與碳酸鈣的溶解度差異并指出乳酸鈣的主要用途。4、血液中含鈣。試確定pH=7.40和[HCO3–]=0.022mol/L的血液樣品中游離鈣離子的最大濃度。

1、答：鄰苯二甲酸的兩個酸常數是1.1210–3、3.9110–6。[H+]={K1(K2c+Kw)/(c+K1)}1/2cK2>20Kw，c20K1，K2c+Kw=K2c，[H+]={K1K2c/(c+K1)}1/2=6.310–5mol/L，pH=4.202、答：pH=7.40，則[H+]=4.010–8mol/L，[HCO3–]=0.022mol/L，根據碳酸的Ka1求出[H2CO3]=2.010–3mol/L[H+]=4.010–8mol/L時，[CO32–]=Ka1Ka2/{[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2}1.110–3，可以忽略。碳酸的總濃度c總=[H2CO3]+[HCO3–]=0.024mol/L。pH=7.00，[HCO3–]/[H2CO3]=4.45，[H2CO3]+[HCO3–]=0.024，得到這時：[H2CO3]=4.410–3mol/L，[HCO3–]=0.0196mol/L。HL+HCO3–=L–+H2CO3的平衡常數K=310，說明乳酸與HCO3–的反應可以認為完全。乳酸的物質的量n=(0.022–0.0196)1=2.410–3mol3、答：pH=9.95，則[OH–]=8.910–5mol/L，CO32–的Kb1=2.1310–4，[CO32–]=3.710–5mol/L，忽略[H2CO3]的量，碳酸鈣的溶解度s1=[CO32–]+[HCO3–][CO32–]+[OH–]=1.2610–4mol/L。pH=7.40，則[OH–]=2.510–7mol/L，L–的Kb=7.2510–11，質子條件：[HL]+[H+]=[OH–]；Kb[L–]/[OH–]+Kw/[OH–]=[OH–]，(c[L–])，c[L–]=7.210–4mol/L，乳酸鈣的溶解度s2=3.610–4mol/L結論：乳酸鈣的溶解度遠大于碳酸鈣的溶解度，可作為補鈣試劑使用。4、答：碳酸鈣的Ksp=[Ca2+][CO32–]=1.2610–4[CO32–]=4.710–9

pH=7.40和[HCO3–]=0.022mol/L中[CO32–]=0.0241.110–3=2.610–5，游離鈣離子濃度[Ca2+]=1.810–4mol/L

第11題、摩爾電導率Λm（molarconductivity)是指把含有1mol電解質的溶液置于相距為單位距離的電導池的兩個平行電極之間，這時所具有的電導。已知無限稀的HCl、NaCl和NaA溶液的摩爾電導率Λm分別為4.262×10-2、1.266×10-2、8.6×10-3S.m2.mol-1。實驗測得2.0×10-3mol.L-1的HA溶液的電導率為6.16×10-3S.m-1，求弱酸HA的解離平衡常數。無限稀時HA（完全電離時）的Λm為：4.262×10-2+8.6×10-3-1.266×10-2=3.856×10-2S.m2.mol-1。實驗測得2.0×10-3mol.L-1的HA溶液的Λm‘為：6.16×10-3S.m-1/2.0mol.m-3=3.08×10-3S.m2.mol-1。說明HA電離不完全，電離度α=3.08×10-3S.m2.mol-1/3.856×10-2S.m2.mol-1=0.0799Kθ=cα2/(1-α)=2.0×10-3×0.07992/(1-0.0799)=1.4×10-5第12題、某溶液是HNO2和HAc的混合溶液，為了測定該溶液中HNO2和HAc的濃度，某同學先量取50.00mL該溶液放入100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻后，再量取稀釋后的25.00mL溶液放入250mL錐形瓶中，用0.1810mol.L-1NaOH溶液滴定，三次平行滴定所用NaOH溶液的體積分別為：24.20mL、24.15mL、24.16mL。再用精密pH計測得未稀釋的原溶液的pH值為2.07。試計算該溶液中HNO2和HAc的濃度各為多少？(已知測定溫度下，HNO2和HAc的Ka=1.80×10-6和4.50×10-4)。解：(1)求混合酸的總濃度：2×0.1810×(24.20+24.15+24.16)÷3÷25.00=0.3500(mol/L)由于酸的總濃度較大，電離常數均不大，可將混合酸初始濃度近似為平衡濃度。(2)HNO2的平衡濃度為x，則HAc的平衡濃度為0.3500-x。H+離子的平衡濃度8.51×10-3亞硝酸根離子的平衡濃度為y，則醋酸根的平衡濃度為8.51×10-3-y。根據兩酸的電離平衡常數列出兩式，求解得：x=0.153(mol/L)第13題：有機化合物X是重要的有機合成中間體，廣泛的用于醫藥，農藥，生物酶的合成。X式量為83.52，可電解Ng硝基甲烷（CH3NO2）的鹽酸水溶液，減壓蒸餾除去Tg未反應的硝基甲烷和大部分的水，得淺黃色稠狀溶液，冷凍24小時，得到淺黃色晶體X。1、推測X的結構簡式，并給出其系統命名。2、寫出電解反應的電極方程式和總反應方程式。3、若反應電量為Q(安培小時)，產物X為Wg，假定蒸餾結晶過程中X均無損失，試計算電流效率

和產率у，已知法拉弟常數：96500C/mol。只保留一個常數。4、反應的副產物有哪些？1、X應該為CH3NO2

的還原產物，且應為鹽酸鹽，由其式量知，X應為：CH3NHOH.HCl(N-甲基羥胺鹽酸鹽)2、陰極反應：CH3NO2+4H++4e-=CH3NHOH+H2O陽極反應：4Cl--4e-=2Cl2總反應：CH3NO2+5HCl=CH3NHOH.HCl+H2O+Cl23、

電流效率=(W/83.52)965004/(3600Q)=1.28W/Q×100%M(CH3NHOH.HCl)=83.52M(CH3NO2)=61.044y=0.731W/(N-T)×100%4、H2,CH3NH2,CH3NH2.HCl第14題、EDTA的4個酸常數分別為1.010-2、2.110-3、6.910-7、5.510-11。0.020mol/L20.00mLNa2H2Y溶液用同濃度的CaCl2溶液進行滴定，滴定到終點時，溶液的pH值變化了多少？已知K穩(CaY2-)=5.01021。解答：滴定前：兩性物質，K1=2.110-3、K2=6.910-7。c=0.020mol/L。[H+]={K1(K2c+Kw)/(c+K1)}1/2=3.6210-5。pH=4.44滴定后：Ca2++H2Y2==[CaY]2-+2H+設平衡時[Ca2+]=xmol/L。

xx0.010-x0.020-2x+3.62105該反應平衡常數K?=K穩(CaY2-)K3K4=1.9105x=4.610-6故[H+]=0.020mol/L，pH=1.70ΔpH=2.74第15題、（1）化合物A是具有腐蝕性的揮發性紅色液體，稱取A415mg，使之溶于水中，溶液具有明顯的酸性。需要6.0mmol的Ba(OH)2才能中和它，同時溶液中產生沉淀B。（2）過濾出沉淀并洗滌后用適量稀HClO4處理，沉淀B轉化為一橙紅色溶液C，與此同時又產生一白色的新沉淀D。加入過量的KI后、用S2O32－滴定所生成的I3—離子，耗去9.0mmolS2O32－，終點時生成一綠色溶液，經中和可產生蔥綠色沉淀E。（3）過濾E，使之溶于過量的NaOH溶液中變成F，再與H2O2共沸，變成黃色溶液G，酸化時進一步變成橙紅色溶液H。向H中加入少許H2O2，有藍色I生成，I不穩定，靜置時又變成了J并放出氣體K。1、通過計算說明A為何種物質？2、寫出（3）中涉及的化學反應的方程式。3、在含有Ag＋的溶液中，先加入少量的C，再加入適量的Cl－，最后加入足量的S2O32－，估計每一步有什么現象出現？1、A：CrO2ClF（B：BaCrO4C：H2Cr2O7D：Ba(ClO4)2E：Cr(OH)3F：NaCrO2G：Na2CrO4H：Na2Cr2O7I：CrO5J：Cr3＋K：O2）2、Cr(OH)3+OH-=CrO2-+2H2O2CrO2-+2OH-+3H2O2=2CrO42-+4H2O2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2OCr2O72-+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O4CrO5＋12H＋＝4Cr3＋＋7O2↑＋6H2O3、加入少量C（H2Cr2O7）有磚紅色沉淀生成；加入適量Cl－變成白色沉淀；加入適量S2O32－，沉淀溶解。

4、將H的飽和溶液加入適量KCl固體，攪拌1小時，得到一用途廣泛的試劑L。L是檢測司機酒后駕車的活性成分，用文字描述H轉化為L的原理，用方程式說明檢測司機酒后駕車的原理并標明反應現象。5、化學需氧量（COD）是用L處理一定量水樣時所消耗氧化劑的量，并換算成以O2為氧化劑時，1L水樣所消耗氧氣的mg數（mg/L）。某廢水樣品20.00mL，加入10.00mL0.0400mol/L的L溶液，充分反應后，用0.100mol/L的硫酸亞鐵銨溶液進行反滴定，終點時消耗硫酸亞鐵銨溶液12.00mL。計算該廢水樣品的COD。6、生化需氧量（BOD）指天然水中有機物氧化需要的氧量（mg/L）。其測定方法有(a)(b)兩種。(a)：將已知體積（VL）的水樣與一定體積的已知含氧量的氯化鈉標準溶液混勻，20oC下密閉5天后，分析消耗掉的氧氣的量(nmol)；(b)：已知體積（VL）的水樣與一定量的重鉻酸鉀溶液反應，測定重鉻酸鉀消耗掉的量(mmol)。分別寫出兩種方法BOD的計算式，預測哪種方法測定的數值要大一些？4、K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7小；3CH3CH2OH+2Cr2O72-+16H+=3CH3COOH+4Cr3++11H2O5、(10.00×0.0400-0.100×12.00÷6)×6÷4×32.00÷0.02000=480(mg/L)6、(a)：32000n/V(b)：48000m/V(b)方法測定的結果更大一些，因為（1）重鉻酸鉀的氧化能力更強一些，氧化掉的有機物更多，且更完全；（2）重鉻酸鉀的氧化均在溶液中發生，即均相反應，而氧氣是氣體，只有溶液中的氧氣才能反應。第16題、物質A由以下步驟合成：將約10g五水硫酸銅溶于80cm3蒸餾水和4cm3濃硫酸混合液中，將溶液與10g分析純的金屬錫共同煮沸，直至溶液變為無色而且銅的沉淀被一層灰色的錫所覆蓋。過濾反應后的溶液并用氨水處理濾液直至某種產品完全沉淀，濾出沉淀并用水洗滌直至無氨水氣味。將獲得的沉淀分批逐漸加入硝酸中并加以攪拌，直至溶液達到飽和，將懸浮物煮沸2分鐘，過濾到事先預熱的燒瓶中使之緩慢冷卻，得到1.05gX的晶體。加熱下，X迅速分解并失重17.49%。形成的殘渣是一種二元化合物，也是一種錫的常見礦物。將揮發性的分解產物通過1.00g無水硫酸銅，可使其增重6.9%。1、通過計算確定A的組成。2、畫出A中陽離子的可能結構。3、A中陰離子的鈉鹽與Na2O在銀皿中于573K條件下反應7天后制得一種白色晶體B，B中的陰離子與SO42－是等電子體，屬于Na3PO4型。3-1、寫出B的化學式并命名；畫出B的陰離子的立體結構圖并說明成鍵情況。1、二元化合物占82.51%，是SnO2錫石；1.05gX的晶體含水0.069g，其他氣體1.05×17.49%=0.183645-0.069=0.115g。其式量18.016×0.115÷0.069=30.0，為NO。SnO2錫石以外其余部分占17.49%；可知：SnO2:(NO+H2O)=3:2，即82.51÷150.71÷17.49×48.016=3:2A為Sn3H4N2O10。2、畫出A中陽離子的可能結構。3-1、B：Na3NO4；原硝酸鈉或正硝酸鈉；4個氧原子位于N為中心的4個頂點上，帶三個負電荷；N：sp3雜化；正四面體。3-2、預測B的化學性質是否活潑？為什么？3-3、實驗表明：B對潮濕的CO2特別敏感，反應相當劇烈，試寫出該反應化學方程式。3-4、近年來，化學家已經制備了物質C。其中，組成C和B的元素完全相同，B的陰離子與C的陰離子表觀形式相同（元素和原子個數均相同），但電導實驗表明，其電導能力與NaCl相同。試畫出C陰離子的結構式，并寫出其與水反應的離子方程式。3-2、活潑；因為Na3NO4中中心氮原子半徑小，按正常的配位應該是3，即NaNO3較為穩定。因此，當在“擠”入一個氧原子后，排斥能力增強，因此陰離子體系能量增大，不穩定，化學性質變得活潑。3-3、Na3NO4＋H2O＋2CO2→NaNO3＋2NaHCO33-4、NO4－＋H2O→NO3－＋H2O2第17題、處理含鉻(VI)廢水的一種方法是用FeSO4把鉻(VI)還原為鉻(III)並同時轉化為鐵氧體Fe2＋Cr3＋xFe3＋2－xO4（已知：Ksp(Fe(OH)3)=4.010-38，Ksp(Fe(OH)2)=8.010-16，Ksp(Cr(OH)3)=6.010-31，(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V，(Fe3+/Fe2+)=0.77V）。1、為了把廢水中CrO3還原并轉化為鐵氧體Fe2＋Cr3＋xFe3＋2－xO4，至少需加CrO3含量多少倍的FeSO4·7H2O固體？2、如果含鉻廢水為酸性，按鉻(VI)在廢水中實際存在形式，計算還原反應的pH應在何范圍？（其它離子濃度均按標準狀態計算）3、沉淀出組成和鐵氧體相當的沉淀，pH需在8～10間進行,為什么?1、CrO3+3Fe2＋+6H＋=Cr3＋+3Fe3＋+