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文檔簡介
四種測試方法為什么與四種平均分子量有關系?按物質的量統計平均分子量:測定方法:端基分析法、熱力學方法、滲透壓法
適用范圍:<3×104<1×104
<1×1061.數均分子量滲透壓法當聚合物溶液濃度很低時,其中,A2為第二維利系數。當c→0時,上式可化為液柱高度
h純溶劑溶液半透膜滲透壓法如右圖,滲透壓試驗直接得到的是液柱高
h,計算分子量時按下式:
其中,ρ為溶液密度。滲透壓法與數均分子量的關系滲透壓法測得的數據均與分子數目有關,故得到的分子量必為數均分子量按質量統計平均分子量:測定方法:光散射法
適用范圍:<1×1072.重均分子量光散射法透射光檢測器散射池入射光r散射光對透明溶液,可以認為溶劑密度漲落和溶液濃度漲落彼此無關,即I溶質=I溶液-I溶劑溶質散射光強與入射光強Ii、溫度T成正比;與
成反比。綜上所述,散射角θ,距離散射中心r處單位體積中溶質的散射光強為:其中,λ為入射光波長;n為溶液的折射率;光散射法將滲透壓表達式代入(1)式,得光散射法定義Rayleigh比Rθ:對比(2)式,光散射法考慮到散射光強隨散射角變化:當θ取90°時,散射光受雜散光干擾最小,故:光散射法當濃度c無限趨近與0時,因此,對于多分散聚合物,散射光強度是由各種大小不同的分子所貢獻的。即所測得的分子量為重均分子量。光散射法按Z量統計平均分子量測量方法:超離心沉降法
適用范圍:
>1×1033.Z均分子量超離心沉降法測Z均分子量原理的推導r不同質量的分子鏈沿r分布:超離心沉降法上式積分得式中K反映了分子鏈被離心出來的趨勢,與分子量,溶液濃度和分子固有密度相關M分子量越大越易被離心濃度越大被離心的越多高分子自身密度越大越易被離心用稀溶液粘度法測得的平均分子量4.黏均分子量有關幾個粘度的概念:相對粘度溶液粘度溶劑粘度增比粘度比濃增比粘度比濃對數粘度特性粘度C0此經驗公式稱為Mark-Houwin非線性方程,只要知道了參數K和α值,即可根據所測得粘度值[η]計算式樣的粘均分子量實驗證明,當聚合物、溶劑和溫度確定以后,粘度的值[η]只由分子
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