第四節難溶電解質的溶解平衡

一、難溶電解質

1.不同的物質在水中的溶解度有大有小，但無論大小，仍有一定的溶解度，習慣上把溶解度小于________的電解質稱為難溶電解質。0.01g很大0很大1×10－5

mol/L

2.對難溶電解質的理解 (1)不同電解質在水中的溶解度差別________，但難溶電解質與易溶電解質之間并無嚴格的界限。 (2)溶解度表中的“不溶”就是指難溶。難溶電解質的溶解度盡管很小，但不可能為______。 (3)同是難溶電解質，溶解度差別也________。 (4)所謂沉淀完全，在化學上通常指殘留在溶液中的離子濃度小于________________。二、難溶電解質的溶解平衡1.溶解平衡的定義溶解生成

在一定溫度下，當沉淀________和________的速率相等時，即達到溶解平衡。2.溶解平衡的建立以AgCl為例：從固體溶解平衡的角度，AgCl在溶液中存在下述兩個過3.溶解平衡的特征(1)“動”——動態平衡，溶解的速率和生成的速率______。不為0相等保持不變發生移動(2)“等”——溶解速率和沉淀速率________。(3)“定”——達到平衡時，溶液中離子的濃度_________。(4)“變”——當改變外界條件時，溶解平衡將_________。三、沉淀反應的應用1.沉淀的生成(1)調節pH法。

加入氨水調節pH至7～8，可除去氯化銨中的雜質氯化鐵。反應離子方程式：____________________________________。(2)加沉淀劑法。

物CuS沉淀。反應離子方程式：________________________，_________________________。平衡移動移去相應離子沉淀溶解

2.沉淀的溶解：根據____________原理。對于在水中難溶的電解質，如果能設法不斷地________溶解平衡體系中的________，使平衡向________方向移動，就可以使沉淀溶解。如難溶于水的CaCO3

沉淀可以溶于鹽酸中：沉淀溶解平衡的移動

3.沉淀的轉化：沉淀的轉化的實質是___________________。一般是溶解度小的沉淀轉化成溶解度更小的沉淀。如除去鍋爐中的水垢(CaSO4)時用Na2CO3

試劑處理后再用酸溶解：四、溶度積1.難溶電解質在水中存在沉淀溶解平衡，其平衡常數稱為________________。溶度積

言，其溶度積的表達式為Ksp＝_________________________。[c(Mn＋)]m·[c(Am－)]n影響沉沉淀溶溶解平平衡的的因1.溫溫度度多數數難難溶溶電電解解質質的的溶溶解解度度隨隨溫溫度度的的升升高高而而增增大大，，所所以以升升高高溫度度，，平平衡衡向向溶溶解解的的方方向向移移動動；；但但少少數數電電解解質質，，升升高高溫溫度度，，平平衡向向沉沉淀淀的的方方向向移移動動，，如如氫氫氧氧化化鈣鈣固固體體。。2.濃濃度度加水水將將溶溶液液稀稀釋釋，，沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡向向溶溶解解的的方方向向移移動動。。3.同同離離子子效效應應在難難溶溶電電解解質質的的飽飽和和溶溶液液中中，，加加入入含含有有同同離離子子的的強強電電解解質質時，，難難溶溶電電解解質質溶溶解解平平衡衡將將發發生生移移動動。。例例如如，，在在AgCl的的飽飽和和溶液液中中加加入入AgNO3，由由于于Ag＋濃度度增增大大，，平平衡衡將將向向生生成成AgCl離子效應。4.能能反反應應的的離離子子若向向沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡體體系系中中加加入入某某些些離離子子，，可可與與體體系系中中某某些些離子子反反應應生生成成更更難難溶溶的的物物質質或或氣氣體體，，則則平平衡衡向向溶溶解解的的方方向向移動。如AgCl中加入KI溶液，AgCl白色沉淀可以轉化為AgI黃色沉淀。5.沉淀淀平衡的的移動可以用勒勒夏特列列原理解解釋。溶度積規規則及意意義1.溶度度積規則則通過比較較溶度積積與溶液液中有關關離子濃濃度冪的的乘積———離子積Qc的相對大大小，可可以判斷斷難溶電解質在在給定條條件下沉沉淀能否生成成或溶解解：(1)Qc>Ksp，溶液過過飽和，，有沉淀析析出，直直至溶液液飽和，，達到新的平平衡。(2)Qc＝Ksp，溶液飽飽和，沉沉淀與溶解解處于平平衡狀態態。(3)Qc<Ksp，溶液未未飽和，解質，難難溶電解解質溶解解直至溶溶液飽和和。2.溶度度積的意意義(1)溶溶度積和和溶解度度的值都都可用來來表示物物質的溶溶解能力力，受溫度影響響。(2)用用溶度積積直接比比較時，，物質的的類型必必須相同同。對于于同類型物質，，Ksp越小，其其溶解度越小小。物質Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp/25℃

8.0×10－16

2.2×10－20

4.0×10－38完全沉淀時的pH范圍≥9.6≥6.43～4溶解平衡衡及溶度度積的考考查A.向該該混合溶溶液中逐逐滴加入入NaOH溶溶液，，最先看看到紅褐褐色沉淀C.向該溶液液中加入適量量氯水，并調調節pH至至3～4后過濾，，可獲得純凈的的CuSO4溶液D.在pH等于5的溶液中中Fe3＋不能大量存在在答案：C1.若用溶度積直直接比較不同同物質的溶解解性時，物質質的類型應相同。對于于化學式中陰陰、陽離子個個數比不同的的難溶電解質質，不能直接比較較Ksp的大小來確定定其溶解能力力的大小，需需轉化為溶解度。2.溶液中的各離離子濃度的變變化只能使沉沉淀溶解平衡衡移動，并不改變溶度度積。1.下列對沉沉淀溶解平衡衡的描述正確確的是(A.反應開始始時，溶液中中各離子濃度度相等)。B.沉淀溶解解達到平衡時時，沉淀速率率與溶解速率率相等C.沉淀溶解解達到平衡時時，溶液中各各溶質的離子子濃度相等，，且保持不變D.沉淀溶解解達到平衡時時，如果再加加入比該物質質更難溶的物物質，將會促進進溶解B2.一定溫度度下，向AgCl飽飽和溶液中加加水，下列敘述正確的是()。BA.AgCl的溶解度度增大B.AgCl的溶解度度和Ksp均不變D.AgCl的溶解度度增大，Ksp不變解析：溶解度和溶度度積的大小與與難溶電解質的性性質只和溫度有關，與沉沉淀的量和溶溶液中離子的的濃度無關。。沉淀反應的應應用圖3－4－－1(2)往Pb(NO3)2溶液中滴稀NaOH溶溶液，pH＝8時溶溶液中存在的陽離子子(Na＋除外)有________，pH＝＝9時，主主要反應的離子方程式為為_____________________________________。離子

Pb2＋

Ca2＋

Fe３＋

Mn2＋

Cl－處理前濃度

(mg·L－1)0.10029.80.1200.08751.9處理后濃度

(mg·L－1)0.00422.60.0400.05