第一章紅外光譜的基本原 光的性 分子光譜的種 分子的振動(dòng)方 吸收峰類(lèi) 吸收峰位 吸收峰強(qiáng) 第二章FTIR基本原 FT-IR基本原 FT-IR光譜 第三章紅外光譜的應(yīng) 化合物的鑒 定性分 定量分 鑒定樣品純度和指導(dǎo)分離操 研究化學(xué)反應(yīng)中的問(wèn) 第四章紅外光譜圖的解 紅外光譜法的特 樣品的一般及特殊制樣 官能團(tuán)的特征吸收與紅外光譜圖的解 第五章紅外樣品常用技術(shù)和反射附 IR樣品的技 幾種常用反射附 第六章附錄 TENSOR儀器操作規(guī) TENSOR27紅外光譜儀操作與規(guī) TENSOR37紅外光譜儀操作與規(guī) 附錄 常見(jiàn)官能團(tuán)紅外吸收特征頻率 附錄 儀器的................................................................取出并再生干燥 更換激光 更換IR光 更換保險(xiǎn) 更換窗 第一章紅外光譜的基本光的性質(zhì)為波長(zhǎng)，以“λ”表示。(μm)．110-4厘米(1μm＝10-4cm)，因此，紅外光波長(zhǎng)以厘米為單位時(shí)，其倒數(shù)就1．紅外光既可以波長(zhǎng)ν（cm-1）=104/λ(μm)(1- 子．根據(jù)愛(ài)因斯坦—普朗克關(guān)系式，一定波長(zhǎng)或頻率的單色光束中每個(gè)光子具有能量E, 按(1-3)式可以算出波長(zhǎng)2μm(5000厘米-1)的紅外光子能量為66310-34耳·秒)x3x1010/2x10-4厘米＝9．95x10-20焦耳．分子光譜的種類(lèi)已經(jīng)臻于相當(dāng)完善的地步．由于4000—l000厘米-1區(qū)內(nèi)的吸收峰為化合物中各個(gè)鍵的伸縮和彎曲振動(dòng)，故為雙原子構(gòu)成的官能團(tuán)的特征吸收．1400一650厘米-1區(qū)的吸收蜂大多是整個(gè)分子彎曲振動(dòng)的基頻在遠(yuǎn)紅外光區(qū)，如C—X鍵的伸縮振動(dòng)頻率為650一450厘米-1，彎曲振動(dòng)頻率為350—250厘米-1，均是強(qiáng)峰．肟分子中O—H的振動(dòng)也在375—350厘米-1，為一極強(qiáng)分子的振動(dòng)方式有機(jī)分子中諸原子通過(guò)各類(lèi)化學(xué)鍵聯(lián)結(jié)為一個(gè)整體，當(dāng)它受到光的輻射時(shí)，發(fā)生轉(zhuǎn)動(dòng)A—BA和B，B·11 是質(zhì)量mAmmAmB的A，BmA如將C—H單鍵力常數(shù)

6.0210

上述是雙原子化合物．多原子組成的非線型分子的振動(dòng)方式就．含有n個(gè)原子就得稱(chēng)的化學(xué)鍵，如反式二氯乙烯分子中的雙鍵，由于分子振動(dòng)前后的偶極矩沒(méi)有改H H

由于對(duì)稱(chēng)雙鍵極化度發(fā)生改變，因此在拉曼光譜中1580厘米-1處有強(qiáng)吸收峰． H

C

地同時(shí)向外或向內(nèi)伸縮振動(dòng)為對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)(νs)(1-1a)．若是一個(gè)向外伸展，另一個(gè)向內(nèi)收縮為不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)(νas1-lb)．在正常振動(dòng)中引起鍵角改變的振動(dòng)稱(chēng)彎曲振動(dòng)．向內(nèi)彎曲的振動(dòng)為剪動(dòng)(δ)(圖1-lc)．同時(shí)向左或向右彎曲的振動(dòng)(如圖1-1d所示)為擺動(dòng)(β)．這二種運(yùn)動(dòng)都在同一平1-11-2。甲基和醛基的C—H鍵伸縮振動(dòng)波數(shù)(νC—H)比彎曲振動(dòng)波數(shù)(δC—Hl倍多．1-2吸收峰類(lèi)型種．(1)基頻峰(fundamentalband)倍頻峰(overtone倍頻峰是分子吸收比原有能量大一倍的光子之后，躍遷二個(gè)以上能級(jí)產(chǎn)生的吸收峰，n＝2，fl，f2f12f2…級(jí)倍頻為3f1，3f2…;依此類(lèi)推．由于分子連續(xù)跳二級(jí)以上的幾率很小，因此一級(jí)倍頻峰強(qiáng)度僅有基頻峰的十分之一到百分之一，吸收峰的強(qiáng)度很弱．設(shè)羰基伸縮振動(dòng)基頻峰在1715-13430-1合頻峰(combination合頻峰是在二個(gè)以上基頻峰波數(shù)之和(f1十f2十…)或差(f1f2-…)處出現(xiàn)的吸收峰．吸收強(qiáng)度較基頻峰弱得多．合頻峰也包括同一種基團(tuán)不同振動(dòng)方式如伸縮振動(dòng)波數(shù)和XHδXH)．熱峰(hot熱峰來(lái)源于躍遷時(shí)的低能級(jí)不是基態(tài)的一些吸收峰．在真空系統(tǒng)中(133.32210-4-133.322×10-7帕)用液氮、液氫或液氨冷卻的低溫固態(tài)化合物的紅外光譜比室溫溶液光有二個(gè)碳基峰，有人將其歸之于費(fèi)米．但當(dāng)溫度降低后為一個(gè)單峰，可見(jiàn)其中之一為熱吸收峰位置伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)都是基團(tuán)內(nèi)部原子間化學(xué)鍵的振動(dòng)．鍵的振動(dòng)波數(shù)，根據(jù)(1—C—HC—CHC—Cs和pC—H＝C—H≡C—Hsp3sp2和spsl／4l／3和1/2s0～100～150原子“s—＞CH彎曲振動(dòng)與伸縮振動(dòng)的方向性是不相同的，因此同一種化學(xué)鍵二者振動(dòng)所需能量大小剛好相反．以X—H鍵為例，當(dāng)X同H連接的鍵p軌成分增多時(shí)，由于多軌的方向性比sδ-＞=CH＞δC—,詳見(jiàn)表l-1．根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果OH,NH，CH，SH和OD等各原子與氫結(jié)合的化學(xué)鍵，伸縮振動(dòng)在4000—2200厘米-1.叁鍵如C≡C，C≡N和A＝B＝C移至2500—2000厘米—1．雙鍵如C＝O．C＝N，C＝C和C＝S等大1800—1500厘米—1.C-C，C-N，C-O和C-X1550—650厘米—1.彎曲振動(dòng)大多出現(xiàn)在1600—650厘米—1，詳見(jiàn)圖l-3．的乙酰氧基(Ar-OCOCH3)在1770厘米—1．同樣都是乙酰氧基中的羰基振動(dòng)，其頻率竟相差影響吸收峰位置的外在因素O NHCH3)的基峰，氣態(tài)在1720厘米-1，為單分子的吸收特征．稀溶液在1700厘米—1，液體降至1650厘不含極性基團(tuán)的樣品在溶液中檢測(cè)，與溶劑有無(wú)極性關(guān)系并不大．但是含極性基團(tuán)的樣品在溶劑中檢測(cè)，不僅與溶液濃度和溫度有關(guān)，而且與溶劑極性大小有關(guān)．極性大的溶極性基團(tuán)如酮、酰胺和腈基等伸縮振動(dòng)波數(shù)與溶劑的介電常數(shù)之間有Kirkward—Bauer-Magat關(guān)系式，νv

=K

D2D式中：νv為極性基團(tuán)在氣相中的波數(shù)；νs是在溶液中的波數(shù)；K是常數(shù)；D是溶OOO 予以否定．在能形成氫鍵的溶劑(CHCl3，n—

和CH30H固態(tài)與液態(tài)也有所不同．分子在固相晶格中排列非常有秩序，因此吸收峰比較尖，峰的數(shù)目比在其他相時(shí)增多或減少。加之分子間距離縮短，相互之間的加大，基團(tuán)的振動(dòng)波數(shù)低于液態(tài)。例如ω—氯代苯乙酮在氣態(tài)或液態(tài)中有式和參差式等多種旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體。前者的羰基波數(shù)比后者高。但是固相只有一種穩(wěn)定的異構(gòu)體，因此只有一種羰基6901I)和1620厘米1(酰胺峰II)(160—16001)．茶素的環(huán)狀內(nèi)酯羰基特征峰，低的針狀晶體呈單峰，但高的方塊狀晶體呈雙峰(圖影響吸收峰位置的內(nèi)在因素質(zhì)量效應(yīng)(massXν3000厘米—l，

偶合效應(yīng)(coupling這種現(xiàn)象稱(chēng)為偶合．例如嘧啶酮酯4-位酮基同3-位酯羰基處順式構(gòu)象，彼此偶合，3位酯基的νC=O升高至17501(41680-180厘米—1．溫度升至140℃，順式轉(zhuǎn)為反式，兩個(gè)羰基之間的偶合，兩峰間隔變小，強(qiáng)度相等，見(jiàn)圖l-5．N—甲基乙酰胺的δN—H和νC-N頻率相近．在順式構(gòu)象中280厘米(δNHl550，νCN1270明它們確系δNH和νCN的偶合峰．— 二個(gè)基團(tuán)共個(gè)原子的偶合效應(yīng)強(qiáng)于被一個(gè)以上原子或化學(xué)鍵隔開(kāi)的體系．如丙二烯基團(tuán),C＝C＝C，～190-1～100-90-，C=C-— 鍵隔開(kāi)，偶合作用變?nèi)酰粚?duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)(～1590-1)和對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)(～1630-1)峰相距僅40厘米-1．費(fèi)米(Fermi基團(tuán)的合頻或倍頻，具有十分相近的振動(dòng)能級(jí)，因此發(fā)生，使一個(gè)吸收蜂波數(shù)增高，另二氧化碳分子中，0—C—O基團(tuán)彎曲振動(dòng)的倍頻，即2×667.3＝1334.6厘米-1(弱吸收)1265厘米-1的弱吸收，為二級(jí)費(fèi)米．素．(1)空間(strichindrance)-平面，νC=O1663厘米，是典型的α,β不飽和酮．而其2，6，6—衍生物鄰位均被立阻大的甲基占據(jù)，羰基與雙鍵不能共扼，νC=O至1693厘米．2—甲基衍生物的ν為C=O-將發(fā)生如下所示的變化，使雙鍵的p軌成分增多．場(chǎng)效應(yīng)(field1235厘米-1．反，低l00多厘米-1．環(huán)的張力(ringνC—H波數(shù)相應(yīng)降形，見(jiàn)下列4種化合物的νC—H：誘導(dǎo)效應(yīng)(inductive分推電子誘導(dǎo)效應(yīng)(十I)和吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)(—I)二種．烷基為推電子基團(tuán)；腈基為吸電中介效應(yīng)(mesomeric中介效應(yīng)羰基趨于單鍵，振動(dòng)能降低，νC=O波數(shù)變小．N—HN—H，鍵長(zhǎng)縮短，伸縮每增加千克卡，基團(tuán)的振動(dòng)頻率就往低波數(shù)移35厘米—1．O—H～100-1)，N—HS—H和P—H吸收峰強(qiáng)度同一種基團(tuán)當(dāng)其化學(xué)環(huán)境不相同時(shí)，除了吸收峰位置有變動(dòng)外，吸收強(qiáng)度也發(fā)生變些度比變突．或-和飽腈的30—40-4—5第二 FTIR基本原紅外光譜儀主要用于定性或定量分析樣品的分子結(jié)構(gòu).FTIR基本原散射或激發(fā)熒光（Raman效應(yīng)）,見(jiàn)圖1。C:真空光速紅外光單位通常用波數(shù)表示:cmSpectral540.000cm-0.1833cm-Mid0.00540cm-Far從上表可看出：FT-IR光譜簡(jiǎn)紅外光源（IRsource）,儀（interferometer，包含分束器beamsplitter）和光譜范圍的選擇(MIRNIRFIR,..)取決于光譜儀內(nèi)部光學(xué)元件等的選工作原理束在儀里鏡調(diào)制）、到達(dá)樣品（透射或反射），最后聚焦到檢測(cè)器上。每一個(gè)檢測(cè)器包含一個(gè)前置放大器，前置放大器輸出的信號(hào)（圖）發(fā)送到主數(shù)字化信號(hào)被進(jìn)一步的數(shù)學(xué)處理：相關(guān)的OPUSMeasurement→OpticsTensorMatrix-SourceOpticalFilterApertureFibreDetectorPreamplifier-1ScannerSamplesignalBackgroundSignal儀(TT)，另一部分反射到樣品(TR)也就是說(shuō)在儀的輸出部分有兩部分，他們被加和:TR+從光源發(fā)出到定鏡（距離為OF）反射回到分束器（總距離為兩束光在分束器重新匯合（在這發(fā)生光程差(opticalretardation)2(OM- 單色1/41/2.A1/4，光程差為.圖的整數(shù) 時(shí)間I’()=

(公式 光的強(qiáng)B(): 波數(shù)為的光源強(qiáng)度隨著一起的特點(diǎn)變化(分束器效率、檢測(cè)器和放:波數(shù)(=1/)I’()的交流成分為圖動(dòng)（632.8nm90°的激光檢測(cè)器用來(lái)檢測(cè)激光。這些信號(hào)(LASA&LASB)被送到儀板，用于控制動(dòng)鏡的移動(dòng)相關(guān)的OPUS:Ge激光:激光器產(chǎn)生的激光的真值WavenumberAccuracytest得到。在測(cè)試中，根據(jù)光譜儀中的水蒸氣或高分辨儀器使用CO.OpticSetupandServiceInterferomer/AQP窗口警告復(fù)合(Globar（MidIR）（NIR）),許多波數(shù)（或頻 =

(公式=

(公式4表明理論上我們可以得到光譜，從-到+ ，無(wú)的分辨率。為了FT，圖被數(shù)字化，數(shù)字化的間隔必須無(wú)限小。這就是FT- 的實(shí)際分辨率受波段和數(shù)字化間隔的限制獲得數(shù)據(jù):圖取為了圖，必須遵循Nyquist規(guī)則：對(duì)于隨時(shí)間或2? (2HeNe激光信號(hào)(正弦波)的另能是觸發(fā)圖的數(shù)它已經(jīng)覆蓋了從FIR到NIR. 第三章紅外光譜的3.l物的鑒品也無(wú)特殊要求，無(wú)論氣體、固體和液體均可以進(jìn)行檢測(cè)．有關(guān)化合物的鑒定包括下列幾種．鑒別化合物的異同某個(gè)化合物的紅外光譜圖同、沸點(diǎn)、折射率和比旋度等物理常數(shù)一樣是該化合物的一種特征．尤其是有機(jī)化合物的紅外光譜收多達(dá)0個(gè)以上，如同人的一樣彼此各不相同，因此用它鑒別化合物的異同，可靠性比其他物理強(qiáng)．如治療肝炎藥物α-聯(lián)苯雙酯與其β和γ此為化學(xué)結(jié)構(gòu)完全相同而晶形不同的化合物．由于分子在不同晶體的晶格中排列方式不一樣，因此對(duì)光的散射和折射不相同，致使同質(zhì)異晶體的固相紅外光譜有差異，而在溶液中測(cè)的液相光譜應(yīng)是相同的．如，α-聯(lián)苯雙酯有方片狀(158℃)和棱柱狀(1783-lA和3-l3-1Aα-聯(lián)苯雙酯同質(zhì)異晶體固相光譜，KBr 以根據(jù)亞甲基(2930厘米—1)和甲基(2960厘米—1)二個(gè)峰的強(qiáng)度比識(shí)別之．不同植物中分出的槲皮素或甘露糖醇等，它們的質(zhì)譜、核磁譜和薄層色譜等雖相同，但固相紅外光譜圖卻不同[圖3-2(a)和(b)及圖3-3(a)和(b)]．由此可見(jiàn)來(lái)源不同所帶來(lái)的微量圖3-2植物來(lái)源不同的二種槲皮素（a）和(b峰能把試樣的弱吸收掩蓋；另外氫鍵等溶劑效應(yīng)在不同濃度用強(qiáng)弱不等，也能夠引起光液中后，所得光譜與利血平的完全相同，由此證明二者僅在6位差一個(gè)甲氧基． 163-4℃； 157-鑒別光學(xué)異構(gòu)體(±)樟柳堿氫溴酸鹽[圖2-5(a)和(b)]。而溶液或熔融的光譜就完全相同(圖2-6)．3—5樟柳堿．HBr3-6左旋和消旋樟柳堿.HBr其在區(qū)有各自的特征峰．但是大分子的差向異構(gòu)體如高三尖杉酯堿與表高三尖杉酯堿，區(qū)分幾何(順、反)異構(gòu)體區(qū)分構(gòu)象異構(gòu)體3-1C-YC—νC—C—或2139——2171——C—646—736—C—O(C—996——1037—G—O(C—1086—1100——C—1013——1025——鍵的高(ν1065厘米-1>ν10201040厘米-1x)．C- C-

平展羥基的構(gòu)象異構(gòu)體，因?yàn)楫?dāng)異丙基處于直立鍵時(shí)，不僅有1，3作用，而且還同鄰位大，所以△ν值較小，對(duì)比數(shù)據(jù)列于表3-2．表3- 二硫和二氧環(huán)己醇不同構(gòu)象異構(gòu)體中羥基波數(shù)(厘米-的羰基吸收峰分別為1745和1725厘米”．平展鹵素異構(gòu)體中氯同氧處對(duì)峙式，有場(chǎng)效應(yīng)，所以區(qū)分互變異構(gòu)體有機(jī)化學(xué)中經(jīng)常碰到互變異構(gòu)現(xiàn)象，如β-雙酮有酮式和烯醇式二種，紅外光譜極容1730厘米-11650厘米-180-100厘米—164-16001則以酮式穩(wěn)定：4H酮式顯示強(qiáng)υC=O1810—1790厘米-1和弱υC=N～1620厘米-1特征峰．2H酮式為α,β-不飽和羰基υC=O1740—1720厘米—1，雙鍵峰(1645—1615厘米-1)因共軛得定性分析的圖譜中只顯示飽和C-H特征峰，就是烷烴化合物．＝C-H和C＝C或C三C等不飽和鍵的峰，就屬于烯類(lèi)或炔類(lèi)．其他官能團(tuán)如H-X，X三Y，>C＝O和芳環(huán)等也較易認(rèn)定，從1760厘米-11629厘米—1強(qiáng)峰變?yōu)槿醴澹砻鞣肿又性炔?N—乙0．15000—1250厘米-1區(qū)內(nèi)的吸收峰位置的峰也完全一致，表明后二個(gè)單體中的官能團(tuán)存在于二者聚合的長(zhǎng)春堿中。定量分析I0為入射光強(qiáng)度；I為透過(guò)光強(qiáng)度；c是溶液濃度，以克／升表示；l是吸收池厚度，以摩爾數(shù)／升表示，則k應(yīng)為ε(摩爾吸光系數(shù))。測(cè)量吸收峰的強(qiáng)度可用基．以青霉素G鈉鹽為例,標(biāo)準(zhǔn)品在700厘米-1和850厘米-1處的特征峰入射光強(qiáng)度I0是從峰二側(cè)的谷所作的切線度量，透過(guò)光強(qiáng)度I是從最高點(diǎn)量的(圖圖3- lg(I0/I)值，可以從工作曲線上得出青霉素的含量。（’0/I’，粉中摻人1％一2％硫化鉀作內(nèi)標(biāo)，二者充分研勻后，數(shù)個(gè)樣品濃度的片子，然后以樣SCN峰(2125厘米-1)強(qiáng)度比值對(duì)樣品百分濃度作出工作曲線．混合物與含有硫SCN峰強(qiáng)度比值，就可以例l度[圖3-8(a)]從工作曲線[圖3-8(b)]上求得3-8(a)托品醇(————)和假托品醇(——)CS2溶液中2C-H彎曲振動(dòng)(γC-H)峰位置不同：鄰二甲苯是741厘米-1、間位是690厘米-1、對(duì)位是794厘米-13-9(a)，(b)和(c)．先以環(huán)已烷為溶劑將鄰、間和對(duì)位二甲苯分別配成三種以上不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0250.05毫米厚的吸收池中，測(cè)741，690794厘米-1處的吸光度，得出吸光度與樣品百分含量的工作曲線(圖3-10)是三條直線，符合比爾定律．然后測(cè)定工業(yè)二甲苯[3-9(d)]上述三個(gè)峰的吸光度，即可從工作曲線上得到三個(gè)異構(gòu)體的百分含量．圖3- 鑒定樣品純度和指導(dǎo)分離操作通常純樣品的光譜吸收峰較，彼此分辨清晰．如果含5％以上雜質(zhì)，由于多種分子各自的吸收峰互相干擾，常降低每個(gè)峰的度，有的線條會(huì)模糊不清．加之有雜質(zhì)本身的出來(lái)，因?yàn)楹?％就會(huì)出現(xiàn)假峰。例如叔丁基乙炔(分子量70，沸點(diǎn)39℃)中若含乙醚(分子量74，沸點(diǎn)35℃)用氣相色譜很難將它們分開(kāi)，當(dāng)然也就鑒別不出來(lái)．但在紅外光譜上，由于雙醛(A)為原料在酸性條件閉合得(B)，(B)的紅外光譜中除2700(醛基的C-H)和1718厘米-1法，雜質(zhì)峰逐漸變小直至，用以指導(dǎo)精制的次數(shù)和判別精制的效果．若將純品溶液作為研究化學(xué)反應(yīng)中的問(wèn)題對(duì)反應(yīng)進(jìn)程、反應(yīng)速度和反應(yīng)時(shí)間與收率的關(guān)系等問(wèn)題作出判斷．例如南瓜子氨酸與次溴酸鈉反應(yīng)，由于紅外光譜及時(shí)，發(fā)現(xiàn)粗品無(wú)羰基峰，僅有6.08微米的C=N弱峰，放置過(guò)夜后的粗品在5.69微米處出現(xiàn)極強(qiáng)的五元環(huán)酮特征峰(下圖)，從而得知反應(yīng)先生成不穩(wěn)定的溴亞胺雙酯醛同6—甲氧基色胺縮合成堿的反應(yīng)，經(jīng)紅外光譜，發(fā)現(xiàn)僅數(shù)分鐘就出現(xiàn)色胺同過(guò)量乙醛作模擬試驗(yàn)也出現(xiàn)相同情況，表明νN=C峰的不是由于吲哚α-位氫同席是同一前體因環(huán)合方式不同產(chǎn)生的異構(gòu)體．由于前者是五元環(huán)酮(νC=O1775厘米-1)，羰基波數(shù)比后者(νC=O1706厘米-1)高，因此用紅外光譜環(huán)合條件，可以迅速判斷反應(yīng)是否朝預(yù)第四章紅外光譜圖的紅外光譜法的特點(diǎn)之稱(chēng)這些信息通常不受儀器及操作條件實(shí)驗(yàn)水平的影響紅外光譜已經(jīng)累積的Sadtler測(cè)比較。紅外光譜中各峰的歸屬，主要是靠經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)；譜圖中許多峰的來(lái)源，經(jīng)常難1％以下的400～4000cm-1范圍。10—400cm—1為遠(yuǎn)紅外區(qū)，主要用于元素有機(jī)物的分析；4000—15000cm—1時(shí)，其偶極矩變化大，吸收峰較強(qiáng)。相反，兩端原子相同的化學(xué)鍵，如-C，一N=N—，S-S等樣品的一般及特殊制樣涂在KBr或NaCl鹽片上，即可進(jìn)行分析。對(duì)于易揮發(fā)的液體，可用兩片鹽片中間小量的細(xì)粉，采用的壓片設(shè)備，成好的薄片，即可進(jìn)行分析。KBr可選用分析純并放在密閉的瓶?jī)?nèi)備用。在濕度較大的環(huán)境內(nèi)研磨、壓片時(shí)，KBr粉極易吸潮，在樣品的紅3400cm-11630cm-1H2O的吸收峰，可能干擾樣品分子結(jié)構(gòu)的分析，所以實(shí)驗(yàn)應(yīng)在干燥環(huán)境中，如干燥箱內(nèi)或在紅外燈下進(jìn)行。KBr和樣品量的選擇主要靠實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)—25tan范圍之間時(shí)，可能出現(xiàn)有規(guī)律的正弦波式條紋。進(jìn)一步研磨、壓片即可以消除。為10t13mm，微量樣品的分析可選用微量壓片模具和聚光器，成直徑1—0．5mm的片，所用樣品量只有μg級(jí)。分析更微量的樣品當(dāng)研究某些樣品中含-OH基和-NH2KBr中濕氣的干擾，可選用聚紅外光譜分析中有時(shí)遇到一些難溶解，難的樣品，如橡膠、塑料等；或者是分布不器)、金鋼石池和紅外顯微鏡等，把紅外光束到小于1mm微束，照到直徑數(shù)mm～μm2.5—25m，所以直徑3—5μrn的樣品是紅外顯微鏡可測(cè)定的最小極限。圖4-1(a)為汽車(chē)肇事現(xiàn)場(chǎng)留下的漆片所作的顯微紅外圖，給出的紅外圖(20μX20μ，掃描2.5min)，與可疑車(chē)上油漆的紅外圖[圖 圖4- 多次衰減全反射技術(shù)(attenuatedtotal射角，使光在樣品是多次反射吸收，吸收峰增強(qiáng)，這就是紅外光譜中的ATR技術(shù)。常用的45°以后深度變化不大，光譜比較穩(wěn)定，所以常用45°角的ATR裝置。4-2為一種聚丙烯酸酯類(lèi)壓敏膠帶薄膜的ATR(a)KBr壓片法(b)得到的紅外圖比較。圖4- ATR技術(shù)廣泛用于高聚物薄膜，表面涂層，彈性體，纖維等難制樣和水溶液中的有機(jī)物漫反射分析技術(shù)這是用于難樣品紅外分析的一種簡(jiǎn)便制樣方法。樣品直接放在內(nèi)徑10mm，深3mm部分紅外光進(jìn)入樣品表面一定的深度(一般透過(guò)深度為數(shù)微米)，被樣品的分子吸收后再

圖4- 聚酯纖維的DRS紅外紅外光聲光譜4-4紅外光譜分析通常需要對(duì)樣品預(yù)先進(jìn)行分離純化，成純品后才能進(jìn)行分析，隨著主要原因。以雙酚A和膽固醇的固體混合物為例，當(dāng)組分的含量在5％以上時(shí)，得到差譜的質(zhì)量皆較好(4-5)。液體混合物的差譜一般比固體差。如鄰苯二甲酸二辛酯和石蠟油在1：1時(shí)仍得不到 官能團(tuán)的特征吸收與紅外光譜圖的解釋如一個(gè)簡(jiǎn)單的CH2基團(tuán)會(huì)出現(xiàn)伸縮振動(dòng)、變角振動(dòng)，以及相應(yīng)的對(duì)稱(chēng)、稱(chēng)、面內(nèi)、面4000～400cm-1分成不同區(qū)域進(jìn)行的歸4000～1300cm-1，是由含氫的官能團(tuán)和含雙鍵、三鍵的官能團(tuán)產(chǎn)生的，由從1300—400cm-1區(qū)域內(nèi)通常稱(chēng)為區(qū)，主要由不含氫的單鍵官能團(tuán)伸縮振動(dòng)和雙4000～2500cm—1是X-H伸縮振動(dòng)區(qū)( 、、O、S等元素)。羥基在3200～(3610—3640cm-1)，峰形。當(dāng)有分子間締合時(shí)，吸收峰的位置移向低波數(shù)3300—羥基由于羥基與羰基的強(qiáng)烈締合，從2500—3400cm-1出現(xiàn)一個(gè)很寬的吸收帶。以3000cm-1為界，不飽和烴基的C=C—H伸縮振動(dòng)在高波數(shù)3030~—1，炔-C≡C—H在3300cm-1呈尖峰；飽和C—H的伸縮振動(dòng)在低波數(shù)區(qū)，CH3在2960和2870cm-1附近，CH229252850cm-1；與氧原子相連時(shí)向低波數(shù)位移，醛基的28202720cm-1有一對(duì)峰，是C—H的倍頻和C—H的費(fèi)米所致。2500～2000cm-1C≡C—，一C≡N，-N=C-等的吸收峰，除了空氣中的CO2在2365cm-1吸收峰外，任何小峰CH2僅在1470cm—1附近。1300～400cm-1為分子的區(qū)，主要為單鍵和部分含重原子的基團(tuán)，如OH，S=O，P=O，P=S，S=O等的伸縮振動(dòng)。其中900—650cm-1為苯環(huán)取代特征區(qū)。UV、NMR、MS等，有助于對(duì)樣品結(jié)構(gòu)信息的歸屬和辨認(rèn)。當(dāng)發(fā)現(xiàn)樣品中有第二，辨認(rèn)并排除譜圖中不合理的吸收峰，如由于樣品純度不高存在的雜質(zhì)峰，儀及盡量消除它們對(duì)IR的干擾是很重要的。CH32960，2870，1460，1380cm-1一組同時(shí)出現(xiàn)的吸3300cm-11630cm-1KBr帶入水分子的干擾，而不