第第1頁(yè)共6頁(yè)2016年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試北京市聯(lián)合命題無(wú)機(jī)化學(xué)試題（請(qǐng)將答案寫在答題紙上，寫在試題上的答案無(wú)效）選擇題（302分）反應(yīng)H2(g)+Br2(g) 2HBr(g)的K =1.86若將3molmolBr2和5molHBr放在10dm3燒瓶中，則…………………( )HBr方向進(jìn)行H2的方向進(jìn)行反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡Br2的方向進(jìn)行HPO2HSO按堿性由強(qiáng)至弱的排列次4 4序?yàn)椤? )HPO2，OH，NH3，H2O，HSO4 4OH，NH3，H2O，HPO2，HSO4 4OH，NH3，HPO2，H2O，HSO4 4OH，HPO2，NH3，H2O，HSO4 4有一個(gè)原電池由兩個(gè)氫電極組成，其中有一個(gè)是標(biāo)準(zhǔn)氫電極，為了得到大的電動(dòng)勢(shì)，另一個(gè)電極浸入的酸性溶液為…………( )0.1mol·dm-3HCl (B)0.1mol·dm-3H3PO4(C)0.1mol·dm-3HAc (D)0.1mol·dm-3HAc+0.1mol·dm-3NaAc下列各組元素原子的第一電離能遞增的順序正確的為…………( )Na<Mg<Al (B)He<Ne<Ar(C)Si<P<As (D)B<C<N5. 下列說(shuō)法中正確的是………………( )F2OH2O分子的偶極矩大沒(méi)有電子的空的原子軌道不能參加雜化 表示一個(gè)原子軌道n,l,m,msF2pCl2p軌道能量不相等下面氧化還原電對(duì)的電極電勢(shì)不隨酸度變化的是………………( )NOHNO2 (B)SO2H2SO33 4(C)Fe(OH)3Fe(OH)2 (D)MnOMnO24 4某化學(xué)反應(yīng)，消耗3/4反應(yīng)物所需時(shí)間是消耗1/2所需時(shí)間的2倍，則反應(yīng)級(jí)數(shù)為………………( )零級(jí) (B)一級(jí) (C)二級(jí) (D)三級(jí)下列物質(zhì)中可以認(rèn)為具有最大摩爾熵的是………( )Li(g) (B)Li(s) (C)LiCl·H2O(s) (D)Li2CO3(s)9. 已知E (Fe3+/Fe2+)=+0.77V，E (Fe2+/Fe)=0.44V，則E (Fe3+/Fe)的為…………( )(A)0.037V (B)+0.55V (C)+0.40V (D)+1.65V如果體系經(jīng)過(guò)一系列變化，最后又變到初始狀態(tài)，則體系的…( )(A)Q=0W=0ΔU=0ΔH=0Q0Q=WW0ΔU=0ΔU=Q+WΔH=QΔH=0(D)QWΔU=Q+WΔH=0下列分子中，兩個(gè)相鄰共價(jià)鍵間夾角最小的是…( )BF3 (B)H2S (C)NH3 (D)H2O下列氧化物和濃HCl反應(yīng)有Cl2放出的是………( )Fe2O3 (B)CeO2 (C)(D)SnO2根據(jù)價(jià)層電子的排布，預(yù)料下列化合物中為無(wú)色的是…………( )(B)ScF3 (C)MnF3 (D)CrF3使已變暗的古油畫(huà)恢復(fù)原來(lái)的白色，使用的方法為……………( )用稀H2O2水溶液擦洗 (B)用清水小心擦洗(C)用鈦白粉細(xì)心涂描 (D)用SO2漂白215. Hg2中汞原子之間的化學(xué)鍵為……( )2(A)離子鍵 (B)鍵 (C)鍵 (D)配位鍵二填空題（每小題2分，共30分）pH3 的HAc(Ka

=1.810-5)溶液其濃度mol·dm-3，將此溶液和等體積等濃度的NaOH溶液混合后溶液的pH約為 。符號(hào)4d表示電子的主量子數(shù)n＝ ，角量子數(shù)l＝ ，此道最多有 種空間取向，最多容納 個(gè)電子。按從大到小的順序排列以下各組物質(zhì)：按離子極化大小排列；按鍵的極性大小排列。用箭頭表示以下反應(yīng)(常溫)自發(fā)進(jìn)行的方向。[用→或←表示Cl2+H2O HClO+Cl+H+ ( )NH4++2H2O NH3·H2O+H3O+ ( )MnCl2(s) Mn(s)+Cl2(g) ( )Fe(OH)2+Zn2+ Zn(OH)2+Fe2+ ( )fmE (Cl2/2Cl)=+1.3595的G =440.5(HClO/Cl2)=fm+1.63V，Ksp

(Fe(OH)2)=81016，Kb

(NH)=1.810-5，K3sp3

(Zn(OH)2)=1.21017乙硼烷的分子式是

，它的結(jié)構(gòu)式為 ，硼—硼原子間的化學(xué)鍵是 。已知 基元反應(yīng) A B C D E正反應(yīng)的活化能/kJ·mol反應(yīng)的活化能/kJ·mol-12035458030在相同溫度時(shí)正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)的是 放熱最多的反應(yīng)是 ；(3)正反應(yīng)速率常數(shù)最大的反應(yīng)是 (4)正反應(yīng)的速率常數(shù)k隨溫度變化最大的是 。在配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]中，中心原子的氧化態(tài)是 ，位數(shù)是 ，配位原子是 和 ，按系統(tǒng)命名法應(yīng)稱為 。EAN規(guī)則(18電子規(guī)則)x值：Fe(CO)x ；Mn2(CO)x ；HCo(CO)x ；Ni(CO)x 。對(duì)比HReO4H2SO3和HClO2的酸性其中最強(qiáng)的酸是 最弱的酸是 。下列離子在水溶液中各呈現(xiàn)的顏色是：(1) Ni2+ ；(2)Cr3+ MnO2- Cr4

O2- 。7Cu+在水溶液中 ，容易發(fā)生歧化反應(yīng)，其反應(yīng)方式是： ，所以一價(jià)銅在水溶液中只能以 物和 物的形式存在。比較下列各物質(zhì)的性質(zhì)：NH3和PH3的堿性，前后者；NaOCl和NaClO3的氧化性，前者 后者；BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度，前后者；TlCl和TlCl3的水解度，前者 后者。釩酸根與鉻酸根相比，開(kāi)始縮合時(shí)pH較大的是 ，二者縮合形成的氧化物分別是 和 。第一個(gè)稀有氣體化合物是 研究較的稀有氣體的二元化合物是 、 。下列四種硫的含氧酸鹽中：A.Na2SO4B.Na2S2O3C.Na2S4O6D.K2S2O8，氧化能力最強(qiáng)的，還原能力最強(qiáng)的是 。三簡(jiǎn)述題（共24分）6(NH4)2S2O8酸性溶液中加入少許MnSO4注意哪些問(wèn)題。2[ (MnO/Mn2+)=1.51V， (MnO/Mn2+)=1.23V]247分有一配合物，其組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù))21.45.525.4%、23.2%、硫12.86%。該配合物的水溶液與AgNO3相遇時(shí)不生成沉淀，但與BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。它與稀堿溶液無(wú)反應(yīng)。若其摩爾質(zhì)量為275.64g·mol-1。試寫出(1)此配合物的結(jié)構(gòu)式；(2)配陽(yáng)離子的幾何構(gòu)型；(3)d電子軌道圖。已知：元素CoHNOSCl/mol-158.931.0114.0116.0032.0635.455分選用適當(dāng)?shù)脑噭┓謩e溶解下列各化合物，寫出有關(guān)的方程式。Ag3PO4，AgI，HgI2，CuS，HgS。6分請(qǐng)?zhí)羁栈卮穑褐行脑与s化方式(并注明等性或不等性)分子空間構(gòu)型分子有無(wú)極性分子間作用力種類

CO2 ICl3 NH3四用配平的反應(yīng)方程式解釋下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)（每小題3分，共18分）NH3·H2O檢查氯氣管道漏氣；N4HC3NO2Pb(NO3)2熱分解，而不用NaNO3；HI；HCl和金屬鋅時(shí)生成紫色溶液；Fe2+NaOH溶液中，先生成白色沉淀，后變成棕色沉淀；五推斷及分離題（共18分，第1小題10分，第2小題8分）ABA、BH2SO4中得黃棕色溶液C；在CKOHD；在D中加稀H2SO4EENH4F溶液得無(wú)色溶液。在不溶于稀H2SO4KOHKClO3固體加熱得綠色物質(zhì)G；將Cl2，蒸發(fā)結(jié)晶又得化合物A。若向ENaOH懸浮液中通入氯氣，可得到一紫紅色溶液(H)，酸性條件下(H)是一種強(qiáng)氧化劑和高效凈水劑。問(wèn)A、B、C、D、E、F、G、H各為何物質(zhì)?以分子式或離子式表示。Fe3+，Mn2+，Cr3+Zn2+4們分離鑒定開(kāi)來(lái)，畫(huà)出分離鑒定流程圖。六計(jì)算題（共30分）9分已知反應(yīng)CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g)的rHm=41.2kJ·mol-1100kPa373KCOH2OCO249.84kPa熵變。8分使沉淀的MnS0.010mmol完全溶解于醋(全部變成Mn2+和反應(yīng)式為：MnS+2HAc Mn2++H2S+2Ac-，計(jì)算上式的平衡常數(shù)是多少？按上式MnS完全溶解在1.0cm3醋酸中，醋酸的濃度至少是多少？(K (MnS)=1.410-15Ksp

(HAc)=1.810-52SKa1

=5.710-8Ka2

=1.210-15)13分已知：Cu++e Cu 1

=0.52VCuCl+e Cu+Cl

=0.14V2請(qǐng)寫出(1)、(2)的能斯特方程式，并計(jì)算CuCl的K ；sp將上述兩電對(duì)組成電池，寫出電池符號(hào)、電池反應(yīng)；計(jì)算反應(yīng)的G 及平衡常數(shù)K 。r m2016無(wú)機(jī)化學(xué)試題答案（請(qǐng)將答案寫在答題紙上，寫在試題上的答案無(wú)效）選擇題（302分）1. D；2. C；3. D；4. D ；5. D ；6. D；7. B ；8. A ；9. AC BB B A B 。二填空題（每小題2分，共30分）1. 0.056； 8.60 1分2. 4； 2； 5； 10。3. (1)ZnCl2>MnCl2>CaCl2>NaCl； (2)NaCl>HCl>HI>4. (←)； (←)； (←)； (→)

0.51分0.55. B2H6(下圖

H H B BH H H ； 兩個(gè)三中心兩電子的氫橋鍵。(0.5、10.5分)6. (1)(2)D； (3)(5)A 0.5分7. +3；6； O N；(羥草酸)·水乙二)合(Ⅲ) 各0.5分)8. (1)5 (2)10 (3)4 (4)4 0.5分)9. HReO； HTeO

(各1分)4 6 6=10. (1)綠色；(2)藍(lán)紫色或綠色；(3)深綠色；(4)橙色 (各0.5分)=11. 不穩(wěn)定； 2Cu+ Cu2++Cu； 配合； 難溶 各0.5分)12.(1)12.(1)強(qiáng)于；(2)強(qiáng)于；(3)小于；(4)小于(各0.5分)13.釩酸根；VO； CrO(1、0.5、0.5分)XePtF； XeF、XeF、XeF、

四選2 (10.5、0.5分)6 2 4 6 3D； B (1分)三簡(jiǎn)述題（共24分）6分該同學(xué)欲進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)方程式為：g5S2O2-+2Mn2++8H2O 10SO2-+2MnO+16H+ 2分8 4 4可實(shí)際上，看到棕色MnO2沉淀的反應(yīng)方程式是：2MnO+3Mn2++2HO=5MnO+4H+ 2分4 2 1.70V

1.23V2MnO─────MnO ─────Mn2+24│ 1.51V │由于體系中加入較多Mn2+，因此Mn2+一旦與SO2-生成MnO后，則MnO立即與2 8 4 4過(guò)剩的Mn2+發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致生成棕色MnO2沉淀。要使實(shí)驗(yàn)成功的加入量要少，此，MnSO4溶液濃度要小，實(shí)驗(yàn)時(shí)加入速率要慢。 2分7分(1)確定配合物的結(jié)構(gòu)，設(shè)此配合物為100。Con =21.4/58.93=0.363(mol)CoHn =5.5/1.01=5.4(mol)Hn =25.4/14.01=1.81(mol)OnN=23.2/16.00=1.45(mol)OSn=11.64/32.06=0.363(mol)Sn =12.86/35.45=0.3627(mol)Clxx

分別除以0.363可得Co∶H∶N∶O∶S∶Cl=1∶15∶5∶4∶1∶1并算出此配合物摩爾質(zhì)量恰好為275.64(2分)因?yàn)锽a2++ SO2- =BaSO↓說(shuō)明SO2-在外界，而此配合物不與AgNO及稀堿溶4 4 4 3液反應(yīng)，說(shuō)明Cl和NH3[CoCl(NH3)5]SO4。(2分)[CoCl(NH3)5]2+為八面體形。 (1分)中心離子Co3+的3d電子軌道圖為 3d5分

。 (2分)用HNO3溶解Ag3PO4 Ag3PO4+3HNO3=3AgNO3+H3PO4用KCN溶AgI AgI+2CN=

Ag(CN)+I2KIHgI2

HgI2+2I

HgI2= 4用HNO3溶CuS 3CuS+8HNO3 3Cu(NO3)2+3S+2NO+3 2 4 用王水溶HgS 3HgS+2HNO+12HCl=3HHgCl+3S+2NO+4H3 2 4 或用Na2S溶HgS HgS+S2-=

2 1分)24. 6分0.5分)CO2ICl3NH3中心原子雜化方式等性sp不等性sp3d不sp3(并注明等性或不等性)分子空間構(gòu)型直線形近似T形三角錐性分子有無(wú)極性無(wú)有有分子間力類型色散力取向力、誘導(dǎo)力、取向力、誘導(dǎo)力、色散力色散力、氫鍵四用配平的反應(yīng)方程式解釋下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)（每小題3分，共18分）NH3有還原性，能被強(qiáng)氧化劑Cl2N2HCl，生成的HCl與冒白煙生成NH4Cl)。3Cl+2NH=N+6HCl； HCl+NH=NHCl2 3 2 3 4因?yàn)镹H4HCO3極易分解為NHCO2和H2O。= 3NH4HCO3 NH3+CO2+受潮、受熱都會(huì)加速此反應(yīng)，故儲(chǔ)存時(shí)應(yīng)密閉且不要曝曬。因Pb(NO3)2

，而NaNO

加熱分解得到穩(wěn)定的亞硝酸鹽，不放

，所以通常用Pb(NO

2)，而不用NaNO

3來(lái)制取NO。2 == 32

3 2 =2Pb(NO3)2 △2PbO+4NO2+O2 2 2 3 2P+3I+6HO=2HPO+2 2 3 =

2NaNO2+O2+Zn(6) Fe2++

2Ti3+(紫色)+Zn2++8Cl2 2 2 =Fe(OH)↓(白色) 4Fe(OH)+O+2HO2 2 2

4Fe(OH)3(棕色)五推斷及分離題（共18分，第1小題10分，第2小題8分）1．10分A.KMnO； B.FeSO·7HO； C.MnSO、Fe(SO

混合溶液；4 4 2 4 2 43D.Fe(OH)MnO(OH)混合沉淀； E.Fe(SO)溶液； F.[FeF]3-溶液；3 2 2 43 6K2MnO4 H.Na2FeO4 AB21分2. 8分解：Fe3+ CrO2- CrO2-

Pb2+ PbCrO4黃色沉4 4 淀，示Pb2+存在CO2 H+ H2S ZnS白色沉淀，Mn2+ ZnO2- Zn(OH) Zn2+HO 2 2

示Zn2+存在22Cr3+

NaOH

H+Fe(OH)3

KSCNorK4[Fe(CN)6] 血紅色或藍(lán)色沉Fe3+存在Zn2+

MnO(OH)2

Mn2+

K2S2O8，水浴orNaBiO3

紫色，示Mn2+存在六計(jì)算題（共30分）1. 9分 CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g)1.000020.4984 1.000020.4984平衡分壓 0.4984 0.4984100kPa22K =pH pCO2