（十六）堿金屬堿土金屬1．欲標定一份HCl溶液的濃度，準確稱取0.2045gNa2CO3(式量：106.0)溶于水，以甲基橙為指示劑，用HCl溶液滴定到終點，消耗了39.42ml，求HCl溶液的濃度為多少mol?L－1？**2．0.500LNaCl(aq)在1.40A電流下電解123s時，電解液的pH值為多少？（法拉第常數F＝96485C·mol－1）***某廠電解食鹽溶液的電解槽共有150個，電解槽的電流為22000A，電流效率為96％，試計算每24h生成多少kg氫氧化鈉？將所得產品取樣分析，2.4gNaOH被27ml1.0mol·L－1H2SO4完全中和，試計算氫氧化鈉的純度。（式量：NaOH40.0法拉第常數F＝96485C·mol－1）***4．某酸性BaCl2溶液中含有少量FeCl3雜質，通過計算論證加入BaCO3可以把Fe3＋沉淀為Fe(OH)3而除去。（已知：KspBaCO3＝2.6×10－9，KspFe(OH)3＝2.6×10－39，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝5.6×10－11）****堿金屬變為水合離子時所涉及的能量如下：（單位：kJ·mol－1）堿金屬熔化熱氣化熱電離能水合熱Li3.01135526－515Na2.6089.1502－406K2.3077.4425－322Rb2.2069.4409－293Cs2.1065.3382－264⑴計算1mol固態金屬生成1mol氣態金屬離子的能量變化，從所得結果看，最活潑的金屬是哪個？⑵計算1mol固態金屬生成1mol水合金屬離子的能量變化，從所得結果看，最活潑的金屬是哪個？**6．將一鎂條在空氣中燃燒所得灰燼溶于60mmol的鹽酸中，，過量的鹽酸用12mmol的NaOH恰好中和，然后用在此溶液中加入過量的堿進行蒸餾，逸出的氨通入10mmol的鹽酸中，剩余的酸用6mmol的堿中和，試計算原來的鎂條重多少克？（Mg原子量24.305）***7．鍶在自然界主要以SrSO4形式與BaSO4共存于天青石中。試根據下列溶度積數據，通過計算討論用加入Na2CO3進行沉淀轉化的方法除鋇提純鍶化合物的可能性及條件。****（已知：KspΘSrSO4＝3.4×10－7，KspΘBaSO4＝1.1×10－10，KspΘSrCO3＝5.6×10－10，KspΘBaCO3＝2.6×10－9)****（十七）銅銀金鋅鎘汞1．已知：Θ(Cu2+/Cu+)＝＋0.159v，Θ(Cu+/Cu)＝＋0.52v，KspΘCuS＝6.3×10－36，KspΘCu2S＝2.5×10－48，求下面電勢圖中各電對的標準電極電勢。Θ1Θ2CuSCu2SCuΘ3***2．已知：CuS－0.50vCu2S－0.896vCuKspΘCuS＝7.94×10－36，Θ(Cu+/Cu)＝＋0.52v，計算：⑴KspΘCu2S＝？⑵Θ(Cu2+/Cu+)＝？***3．在20℃時，Hg的蒸氣壓為0.173Pa。求此溫度下被Hg蒸氣所飽和的1m3空氣中Hg的含量（mg）。(常溫下允許含量為0.10mg?m－3)(原子量：Hg201)**4．1.008g銅銀合金溶解后，加入過量KI，用0.1052mol?L－1Na2S2O3溶液滴定，消耗了29.84ml。計算該合金中銅的百分含量。（提示：銅銀合金溶解是銅進入溶液中。原子量：Cu63.54）***5．計算出電對[Cu(NH3)4]2＋/Cu的標準電極電勢Θ，判斷在有空氣存在的情況下，Cu能否溶于1.0mol?L－1NH3?H2O中，形成0.01mol?L－1的[Cu(NH3)4]2＋。（已知：[Cu(NH3)4]2＋的K穩＝2.1×1013，Θ(Cu2+/Cu)＝0.337v，Θ(O2/OH－)＝0.401v，KbΘNH3＝1.8×10－5)****6．已知：Θ(Cu2+/Cu＋)＝0.159v，Θ(Cu+/Cu)＝0.52v，[CuBr2]－的K穩＝7.8×105，試計算25℃時反應Cu2＋＋Cu＋4Br－＝2[CuBr2]－的標準平衡常數KΘ。***7．已知室溫下下列反應的標準平衡常數KΘ＝1.7×10－3Cu(OH)2(s)＋2OH－＝[Cu(OH)4]2－⑴若Cu(OH)2的KspΘ＝2.2×10－20，計算[Cu(OH)4]2－的KΘ穩＝？⑵若將0.10molCu(OH)2溶解在1.0LNaOH溶液中，計算NaOH的最初濃度至少應是多少？***8．根據下列數據，分別計算[AuCl2]－和[AuCl4]－的KΘ穩＝？已知：Θ(Au3+/Au)＝1.50v，Θ(Au+/Au)＝1.68v，Θ([AuCl2]－/Au)＝1.61v，Θ([AuCl4]－/[AuCl2]－)＝0.93v。***9．已知室溫下反應Zn(OH)2(s)＋2OH－＝[Zn(OH)4]2－的標準平衡常數為KΘ＝4.79，若[Zn(OH)4]2－的KspΘ＝1.2×10－17，Θ(Zn2+/Zn)＝－0.763v，試計算Θ([Zn(OH)4]2－/Zn)＝?***10．已知反應Hg22＋＝Hg2＋＋Hg的平衡常數KΘ＝7.04×10－3。計算在0.10mol?L－1的Hg22＋溶液中有多少Hg2＋存在？計算結果能否說明Hg22＋在溶液中根本不歧化？**11．用計算說明CuS可以溶于KCN溶液中。已知：KspΘCuS＝6.0×10－36，KspΘCu2S＝2.5×10－50，KΘ穩[Cu(CN)4]3－＝2.0×1030，Θ(Cu2+/Cu＋)＝0.16v，Θ((CN)2/CN－)＝－0.17v。****12．通過計算說明，銅能否從濃鹽酸中置換出氫氣？（已知：Θ(Cu+/Cu)＝0.52v；KΘ穩[CuCl3]－＝5.0×105）***13．通過計算說明，為什么銅能溶于氰化鉀溶液并置換出氫氣，而銀在通入空氣時才能溶于氰化鉀溶液。（已知：Θ(Ag+/Ag)＝0.799v，Θ(Cu+/Cu)＝0.52v，KΘ穩[Cu(CN)2]－＝1.0×1024，KΘ穩[Ag(CN)2]－＝1.0×1021，ΘB(H2O/H2)＝－0.83v，ΘB(O2/OH-)＝0.40v）***14．將溶于液態HF的KrF2和金反應得到一種化合物A，將A緩慢加熱到60℃可得到一橙紅色的金的氟化物B，經分析，A和B的化學成分分別如下;AKr20.29%，Au47.58%，F32.13％；BAu67.47%，F32.53％。⑴試確定化合物A和B的最簡式以及這兩種化合物中金的氧化態（Kr在A中為＋2價）；⑵分別寫出由KrF2和Au反應制取化合物A，以及由A熱分解獲得化合物B的反應方程式。（原子量Kr83.8Au197.0F19.0）****15．已知下列熱力學數據：升華熱/kJ·mol－1生成M2＋的電離能/kJ·mol－1M2＋的水合熱/kJ·mol－1Cu3402720－2121Zn1312658－2054通過計算說明Cu的活潑性不如Zn。**16．用AgNO3滴定NaCN中的氰離子，當加入28.72ml0.0100mol·L－1的AgNO3溶液時，剛剛出現沉淀，此沉淀是什么產物？產生沉淀前溶液中的銀呈什么狀態？計算原試樣中含NaCN多少克？（NaCN式量為49）**17．在0.10mol·L－1的Hg22＋溶液中含有Hg2＋7.0×10－4mol·L－1。試計算歧化反應Hg22＋Hg2＋＋Hg的ΔrGmΘ。**18．已知反應Zn(OH)2(s)＋2OH－[Zn(OH)4]2－的KΘ＝4.79。KspΘZn(OH)2＝1.2×10－17，試計算KΘ穩Zn(OH)42－。**19．已知室溫下反應Cu(OH)2(s)＋2OH－[Cu(OH)4]2－KΘ＝1.7×10－3，KΘ穩[Cu(OH)4]2－＝7.6×1016，試計算KspΘCu(OH)2＝？**20．已知KΘ穩[AuCl2]－＝15.3和KΘ穩[AuCl4]－＝2.5×1017；電極電勢：Θ(AuCl2－/Au)＝1.61v，Θ(AuCl4－/AuCl2－)＝0.93v。分別計算Θ(Au3+/Au)和Θ(Au+/Au)。***21．已知Θ(Cu2+/Cu＋)＝0.15v，Θ(Cu+/Cu)＝0.52v，KspΘCuCl＝3.2×10－7。若將銅片投入[Cu2＋]和[Cl－]均為1.0mol·L－1的溶液中，寫出有關反應方程式并計算其平衡常數KΘ。**22．已知Θ(Cu2+/Cu)＝0.34v，Θ(Cu+/Cu)＝0.52v，KΘ穩Cu(NH3)2＋＝7.24×1010，KΘ穩Cu(NH3)42＋＝2.09×1013。通過計算說明Cu(Ⅰ)在水中不能穩定存在，但在氨水中能穩定存在。**23．已知：Θ(Cu2+/Cu)＝0.337v，Θ(Cu+/Cu)＝0.515v，KspΘCuI＝4.5×10－13，試計算Θ(Cu2+/CuI)。**24．通過計算說明，鋅能否從[Ag(NH3)2]＋溶液中置換出銀？（已知：Θ(Ag+/Ag)＝0.799v，Θ(Zn2+/Zn)＝－0.763v，KΘ穩Ag(NH3)2＋＝2.5×107，KΘ穩Zn(NH3)42＋＝1.1×107）***25．已知Θ(O2/H2O)＝1.229v，Θ(Au+/Au)＝1.68v；[Au(CN)2]－的KΘ穩＝2×1038，[Zn(CN)4]2－的KΘ穩＝1×1016，Θ(Zn2+/Zn)＝－0.763v。通過計算說明：⑴當pO2＝0.21pΘ時，在純水體系中O2(g)能否將Au氧化為Au＋？⑵當溶液中[OH－]＝1mol·L－1，[CN－]＝1mol·L－1時，O2(g)能否將Au氧化為[Au(CN)2]－？⑶在標準狀態下，Zn能否從含[Au(CN)2]－的溶液中將Au還原出來？計算該反應的平衡常數KΘ。***（十八）配位化合物1．已知：Θ(Ag+/Ag)＝0.7991v，[Ag(NH3)2]＋的KΘ穩＝1.1×107，[Ag(S2O3)2]3－的KΘ穩＝2.9×1013，計算下列兩個半反應的Θ值，并比較[Ag(NH3)2]＋和[Ag(S2O3)2]3－的氧化性。⑴[Ag(NH3)2]＋(aq)＋e－＝Ag(s)＋2NH3(aq)⑵[Ag(S2O3)2]3－(aq)＋e－＝Ag(s)＋2S2O(aq)***2．已知：Co3＋＋e－＝Co2＋Θ＝1.84v[Co(NH3)6]3＋＋e－＝[Co(NH3)6]2＋Θ＝0.062vKΘ穩[Co(NH3)6]2＋＝1.3×105求：KΘ穩[Co(NH3)6]3＋＝？**3．用下列數據，確定在25℃下[Cd(NH3)4]2＋配離子的穩定常數。Θ(Cd2+/Cd)＝－0.400v，Θ[Cd(NH3)4]2＋/Cd]＝－0.610v**4．已知：Θ(Cu2+/Cu)＝0.337v，Θ(Cu+/Cu)＝0.515v，[CuCl2]－的KΘ穩＝3.16×105求：反應Cu2＋＋Cu+4Cl－＝2[CuCl2]－的平衡常數KΘ。***5．固體CrCl3?6H2O有三種水合異構體：[Cr(H2O)6]Cl3，[Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O，[Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O。若將一份含0.5728gCrCl3?6H2O的溶液通過一支酸型陽離子交換柱，然后用標準NaOH溶液滴定取代出的酸，消耗了28.84ml的0.1491mol?L－1NaOH。試確定此Cr(Ⅲ)配合物的正確化學式。（原子量：Cr52.00,H1.008,Cl35.45,O16.00）***6．計算在1.0L0.10mol?L－1KCN溶液中可溶解AgI多少克？（已知：KspΘAgI＝1.5×10－16，KΘ穩[Ag(CN)2]－＝1.0×1021，AgI式量234.8）***7．求1.0L1.0mol?L－1Na2S2O3溶液能溶解多少克AgBr?（已知：KΘ穩[Ag(S2O3)2]3－＝2.4×1013，KspΘAgBr＝5.0×10－13，AgBr式量187.8）***8．在1.0L1.0mol?L－1的氨水可溶解AgCl多少克？已知：AgCl式量為143.4，KspΘAgCl＝1.6×10－10，KΘ穩[Ag(NH3)2]+＝1.0×107。***9．已知：Co3＋＋e－＝Co2＋Θ＝1.808vCo2＋＋6CN－＝[Co(CN)6]4－KΘ穩＝1.00×1019Co3＋＋6CN－＝[Co(CN)6]3－KΘ穩＝1.00×1064O2＋2H2O＋4e－＝4OH－Θ＝0.401v⑴求[Co(CN)6]3－＋e－＝[Co(CN)6]4－的Θ值。⑵討論[Co(CN)6]4－在空氣中的穩定性。***10．已知：[Zn(NH3)4]2＋和[Zn(OH)4]2－穩定常數分別為1.0×109和3.0×1015，KbΘNH3＝1.8×10－5，求：⑴反應[Zn(NH3)4]2＋＋4OH－＝[Zn(OH)4]2－＋4NH3的平衡常數KΘ；⑵1.0mol?L－1NH3溶液中[Zn(NH3)42＋]/[Zn(OH)42－]的比值。***11．求下列電池的電動勢：(－)Cu∣[Cu(NH3)4]2＋(0.10mol?L－1)，NH3(1.0mol?L－1)‖Ag＋(0.010mol?L－1)∣Ag(＋)（已知：Θ(Ag+/Ag)＝0.799v，Θ(Cu2+/Cu)＝0.337v，KΘ穩[Cu(NH3)4]2＋＝4.8×1012）***12．已知：Au3＋＋3e－＝AuΘ＝1.498v，[AuCl4]－＋3e－＝Au+4Cl－Θ＝1.000v，計算[AuCl4]－的穩定常數。**13．將銅片插入含1.0mol?L－1氨水和1.0mol?L－1[Cu(NH3)4]2＋的溶液中構成一個半電池，將此半電池與標準氫電極組成原電池，測得其電動勢EΘ＝0.030v，且知標準氫電極在此作正極。試計算[Cu(NH3)4]2＋的K穩。(已知：Θ(Cu2+/Cu)＝0.337v)***14．已知：Fe3＋＋e－＝Fe2＋Θ＝0.77v，[Fe(CN)6]3－＋e－＝[Fe(CN)6]4－Θ＝0.36v，Fe2＋＋6CN－＝[Fe(CN)6]4－KΘ穩＝1.00×1035計算[Fe(CN)6]3－的KΘ穩＝？**15．由熱力學數據?fGmΘ計算[Cu(NH3)4]2＋的穩定常數。即Cu2＋(aq)＋4NH3?H2O(aq)＝[Cu(NH3)4]2＋(aq)＋4H2O(l)的KΘ。已知：298K時Cu2＋(aq)NH3?H2O(aq)[Cu(NH3)4]2＋(aq)H2O(l)?fGmΘ/kJ·mol－165.52－263.8－111.3－237.19***16．⑴求Zn(OH)2＋2OH－＝Zn(OH)42－的平衡常數；⑵0.010molZn(OH)2加到1.0mol?L－1NaOH溶液中，NaOH濃度要多大，才能使之完全溶解(完全生成Zn(OH)42－)?（KΘ穩[Zn(OH)4]2－＝3.2×1015），KspΘZn(OH)2＝1.0×10－17）***17．已知298.2K時反應：[Ni(H2O)6]2＋＋6NH3＝[Ni(NH3)6]2＋＋6H2O的ΔrHmΘ＝－79.49kJ·mol－1，ΔrSmΘ＝－92.05J·mol－1·K－1，⑴計算反應的?rGmΘ并判斷反應的方向；⑵計算[Ni(NH3)6]2＋的KΘ穩。***18．已知Cu2＋＋2e－＝CuΘ＝＋0.34v，Cu2＋＋e－＝Cu＋Θ＝＋0.16v，[Cu(CN)2]－＋e－＝Cu＋2CN－Θ＝－0.90v，試求：Cu＋＋2CN－＝[Cu(CN)2]－平衡中[Cu(CN)2]－的lgKΘ穩。**19．在某溫度時用1.0L1.00mol?L－1氨水處理過量的AgIO3固體，溶解了85gAgIO3，計算KΘ穩[Ag(NH3)2]＋值。（已知：該溫度時KspΘAgIO3＝4.5×10－8，AgIO3的式量為283）***20．根據已知數據判斷下列反應能否發生：Pb(CN)42－＋2H2O＋2H＋＝Pb(OH)2+4HCNKΘ穩Pb(CN)42－＝1.0×1011，KspΘPb(OH)2＝2.5×10－16，KaΘHCN＝4.93×10－10***21．⑴計算CuCl(s)+Cl－(aq)＝CuCl2－(aq)反應的平衡常數KΘ；⑵在1.0L1.00mol?L－1HCl溶液最多可以溶解CuCl固體多少克？（已知：KspΘCuCl＝1.2×10－6，KΘ穩CuCl2－＝3.2×105，CuCl式量99.0）***22．已知：KspΘAgCl＝1.8×10－10，KΘ穩[Ag(NH3)2]＋＝1.7×107，要使0.20mol的AgCl固體溶于1.0L氨水中（忽略體積變化），問氨水的最初濃度最少需要多大才行？***23．若使1.0L2.0mol?L－1的AgNO3溶液不致因加入0.40molNaCl固體（忽略體積變化）而析出AgCl沉淀，溶液中自由CN－離子的最低濃度應是多少才行？（已知：KspΘAgCl＝1.6×10－10，KΘ穩[Ag(CN)2]－＝1.0×1021）***24．Au溶于王水，生成AuCl4－和NO。⑴配平離子反應方程式：Au＋NO3－＋Cl－→AuCl4－＋NO⑵已知：Au3＋＋3e－＝AuΘ＝＋1.500v，Au3＋＋4Cl－＝AuCl4－KΘ穩＝2.65×10254H＋＋NO3－＋3e－＝NO＋2H2OΘ＝＋0.957v，計算反應的平衡常數KΘ。***25．已知：Co(NH3)62＋KΘ穩＝3.5×105，Co(NH3)63＋KΘ穩＝1.6×1035，Co3＋＋e－＝Co2＋Θ＝＋1.80v，O2＋2H2O＋4e－＝4OH－Θ＝＋0.40v，KbΘNH3＝1.8×105求：⑴Co(NH3)63＋＋e－＝Co(NH3)62＋Θ＝？⑵空氣和含有0.10mol?L－1Co(NH3)62＋，2.0mol?L－1NH4＋，2.0mol?L－1NH3?H2O的混合液相接觸，若空氣中O2的分壓力為20.3kPa，計算(O2/OH－)＝?溶液中可能發生什么反應？寫出有關反應方程式。****26．已知：Ag(CN)2－＋e－＝Ag＋2CN－Θ＝－0.31v，Ag(S2O3)23－＋e－＝Ag＋2S2O32－Θ＝＋0.01v，計算下列反應：Ag(S2O3)23－＋2CN－＝2Ag(CN)2－＋2S2O32－在298K時的平衡常數KΘ，并指出反應自發進行的方向。**27．欲用100ml氨水溶解0.717gAgCl(式量為143.4)，求氨水的最初濃度至少為多少（mol?L－1）？（已知：KΘ穩[Ag(NH3)2]＋＝1.7×107，KspΘAgCl＝1.8×10－10）***28．在Zn(OH)2飽和溶液中懸浮著一些Zn(OH)2固體，將NaOH溶液加入到上述溶液中，直到所有懸浮的Zn(OH)2固體恰好溶解為止。此時溶液的pH值為13.00，計算溶液中Zn2＋和Zn(OH)42－離子的濃度。（已知：KspΘZn(OH)2＝4.5×10－17，KΘ穩Zn(OH)42－＝2.9×1015）****29．近似計算AgBr在2.0mol?L－1氨水和2.0mol?L－1Na2S2O3溶液中的溶解度（mol?L－1）各為多少？（已知：KΘ穩[Ag(NH3)2]＋＝1.7×107，KΘ穩[Ag(S2O3)2]3－＝2.4×1013，KspΘAgBr＝5.0×10－13）***30．1.0L0.10mol?L－1CuSO4溶液中加入6.0mol?L－1氨水1.0L，求平衡時溶液中Cu2＋的濃度。（KΘ穩[Cu(NH3)4]2＋＝2.1×1013）***31．通過計算說明：在0.20mol?L－1Ag(CN)2－的溶液中，加入等體積0.20mol?L－1的KI溶液，能否形成AgI沉淀？（KΘ穩[Ag(CN)2]－＝1.0×1021，KspΘAgI＝1.5×10－16）**32．將23.4gNaCl加到1.0L0.10mol?L－1AgNO3溶液中，若要求不析出AgCl沉淀，至少需加入多少克KCN固體（忽略體積變化）。（已知：KΘ穩[Ag(CN)2]－＝1.0×1021，KspΘAgCl＝1.6×10－10NaCl式量58.5，KCN式量65.0）***33．已知：KspΘAgBr＝5.0×10－13，KΘ穩[Ag(NH3)2]＋＝1.7×107，⑴計算AgBr＋2NH3＝[Ag(NH3)2]＋＋Br－的平衡常數KΘ；⑵0.010molAgBr能否完全溶于1.0L濃NH3?H2O（15.0mol?L－1）中？（即完全變為[Ag(NH3)2]＋和Br－）***34．在1.0L0.10mol?L－1Na[Ag(CN)2]溶液中，加入0.10molNaCN，然后再加入：⑴0.10molNaI，⑵0.10molNa2S，通過計算回答：是否會有AgI或Ag2S沉淀生成？（忽略體積變化）（已知：KΘ穩[Ag(CN)2]－＝1.0×1021，KspΘAgI＝8.3×10－17，KspΘAg2S＝6.3×10－50）***35．現有原電池：（－）Cu∣Cu2＋(1.0mol?L－1)‖AuCl4－(0.10mol?L－1)，Cl－(0.10mol?L－1)∣Au（＋）已知：Θ(Au3+/Au)＝1.50v，Θ(AuCl4－/Au)＝1.00v，Θ(Cu2+/Cu)＝0.34v，⑴寫出兩極反應式和電池反應式；⑵計算兩極電勢和原電池電動勢；⑶計算電池反應的平衡常數；⑷計算KΘ穩AuCl4－。***36．當pH＝6.00時，要使0.10mol?L－1鐵鹽溶液不生成Fe(OH)3沉淀，可加入NH4F，試計算NH4F的最低濃度。（KspΘFe(OH)3＝4.0×10－38，KΘ穩FeF63－＝1.0×1016）***37．當100ml0.080mol?L－1AgNO3溶液加到100ml0.020mol?L－1NaCl溶液中時，為防止AgCl沉淀生成，最少需加入濃氨水（15.0mol?L－1）多少ml?（忽略體積變化）（已知：KspΘAgCl＝1.8×10－10，KΘ穩[Ag(NH3)2]＋＝1.7×107）***38．在0.10mol?L－1Cr2(SO4)3溶液中滴加NaOH溶液，先析出灰綠色沉淀，后又溶解成亮綠色溶液。⑴計算開始沉淀及沉淀完全時的pH值；⑵若要沉淀剛好在1.0LNaOH溶液中完全溶解，問溶液的最低OH－總濃度是多少？（已知：KspΘCr(OH)3＝6.3×10－31，KΘ穩Cr(OH)4－＝6.3×1029）***39．為了測定難溶鹽Ag2S的溶度積KspΘ，裝有如下原電池：電池的正極是將銀片插入0.10mol?L－1AgNO3溶液中，并將H2S氣體不斷通入AgNO3溶液中直至溶液中的H2S達到飽和；電池的負極是將鋅片插入0.10mol?L－1ZnSO4溶液中，并將氨氣不斷通入ZnSO4溶液中，直至游離氨的濃度達到0.10mol?L－1為止，再用鹽橋連接兩種溶液，測得該電池的電動勢為0.879v，試求Ag2S的溶度積Ksp。（已知：Θ(Ag+/Ag)＝0.799v，Θ(Zn2+/Zn)＝－0.763v，H2S的KaΘ1＝1.32×10－7，KaΘ2＝7.10×10－15，飽和[H2S]＝0.10mol?L－1，KΘ穩[Zn(NH3)4]2＋＝2.9×109）****40．將濃度為0.10mol?L－1的AgNO3與0.10mol?L－1的KCl等體積混合若要不使ACl沉淀析出，可加入適當的濃氨水，試計算這時混合液中自由氨的濃度至少為多少？所需氨水的最初濃度最低應是多少？（假定氨水加入引起的體積變化可忽略）（已知：KSPΘACl＝1.8×10－10；KΘ穩[Ag(NH3)2]＋＝1.7×107）**41．500ml1.5mol?L－1的AgNO3溶液中，加入0.20mol固體KBr,若要使析出的AgBr沉淀溶解，試計算：溶液中需保持的最低自由S2O32－離子濃度為多少？至少應加入固體Na2S2O3多少物質的量?(忽略體積變化)（KΘ穩[Ag(S2O3)2]3－＝2.9×1013；KspΘAgBr＝5.0×10－13）***42．已知Zn2＋＋2e－＝Zn,Θ＝－0.763v，KΘ穩[Zn(NH3)4]2＋＝5.0×108，求：[Zn(NH3)4]2＋＋2e－＝Zn＋4NH3的Θ＝？**43．已知：2(CuI2－)＝7.1×108，Θ(Cu2+/Cu＋)＝0.159v,計算下列半反應的標準電極電勢Θ值：Cu2+＋2I－＋e－＝CuI2－**44．在1.00L2.50mol?L－1的AgNO3溶液中，加入0.41mol固體NaCl，若要不使AgCl沉淀析出，溶液中需加入多少克KCN？（忽略體積變化）（已知：KΘ穩[Ag(CN)2]－＝1.0×1021，KspΘAgCl＝1.56×10－10，KCN式量為65.1）**45．已知：KspΘCu(OH)2＝6.0×10－19，KspΘCuOH＝1.0×10－14，KΘ穩[Cu(NH3)4]2＋＝2.1×1013，KΘ穩[Cu(NH3)2]＋＝7.2×1010，用計算說明Θ([Cu(NH3)4]2＋/[Cu(NH3)2]＋)和Θ(Cu(OH)2/CuOH)哪個電極電勢較大？（Θ(Cu2+/Cu+)＝0.152v）***46．將0.100mol固體ZnSO4溶于1.00L6.00mol?L－1氨水中，平衡時[Zn2＋]＝8.13×10－14mol?L－1時，計算KΘ穩[Zn(NH3)4]2＋。***47．已知：Θ(Fe3+/Fe2+)＝0.77v，Θ(I2/I－)＝0.54v，[Fe(CN)6]3－的KΘ穩＝1.0×1042，[Fe(CN)6]4－的KΘ穩＝1.0×1035，試通過計算回答：在標準狀況下，下列反應的方向：2[Fe(CN)6]3－＋2I－＝2[Fe(CN)6]4－＋I2。***48．由下列半反應組成原電池：Θ/v①O2＋2H2O＋4e－＝4OH－0.401②2SO32－＋3H2O＋4e－＝S2O32－＋4OH－－0.580⑴寫出電池反應式，并計算電池的標準電動勢；⑵在由半反應②組成的半電池中加入Ag＋，計算達到平衡時電池的電動勢（設溶液中除S2O32－外，各物種均處于標準態；[Ag(S2O3)2]3－的KΘ穩＝2.9×1013）***49．若將0.500克AgCl固體溶于200ml氨水中，該氨水的最低濃度應為多少？（[Ag(NH3)2]＋的KΘ穩＝1.7×107，KspΘAgCl＝1.8×10－10，AgCl式量143.4）**50．已知：KspΘCu(OH)2＝6.0×10－19，KΘ穩[Cu(NH3)2]＋＝7.2×1010，Θ(Cu2+/Cu＋)＝0.152v，Θ([Cu(NH3)4]2＋/[Cu(NH3)2]＋)＝0.0063v，Θ(Cu(OH)2/CuOH)＝－0.098v，分別計算KΘ穩[Cu(NH3)4]2＋和KspΘCuOH。***51．已知：Θ/vCo3＋＋e－＝Co2＋1.81[Co(en)3]3＋＋e－＝[Co(en)3]2＋－0.255通過計算說明這兩種配離子的穩定常數哪一個較大？***52．某混合液，其中有NH4＋(0.10mol?L－1)，Zn(NH3)42＋(0.30mol?L－1)，還有NH3。為了不產生Zn(OH)2沉淀，溶液中NH3的濃度必須大于多少mol?L－1？（已知：Zn(NH3)42＋的KΘ穩＝1.1×109，Zn(OH)2的KspΘ＝2.1×10－16，KbΘNH3＝1.81×10－5）****53．AgSCN在0.0030mol?L－1的NH3水溶液中溶解度是多少？（已知：KspΘAgSCN＝1.0×10－12，[Ag(NH3)2]＋的KΘ穩＝1.0×108）**54．已知：Θ(Fe3+/Fe2+)＝0.771v，Θ(Fe(CN)63－/Fe(CN)64－)＝0.357v，計算在[Fe(CN)6]3－和[Fe(CN)6]4－均為1.0mol?L－1的混合溶液中[Fe3＋]∶[Fe2＋]的比值為多少？**55．向10ml0.100mol?L－1的AgNO3溶液中加入10.0ml氨水，使生成[Ag(NH3)2]＋并達到平衡。然后再加入0.200g固體KCl（忽略其體積變化），問在溶液中NH3的初始濃度至少要大于什么濃度才能防止AgCl沉淀析出？（已知：[Ag(NH3)2]＋的KΘ穩＝1.6×107，KspΘAgCl＝1.56×10－10；KCl式量為74.5）***56．在25℃時，H2S：KaΘ1＝5.7×10－8，KaΘ2＝1.2×10－15，HCN的KaΘ＝4.93×10－10，ZnS的KspΘ＝1.2×10－23，[Zn(CN)4]2－的KΘ穩＝1.0×1016，求反應：[Zn(CN)4]2－＋H2S＝ZnS＋2HCN＋2CN－的KΘ并判斷反應方向。****57．已知：Co3＋＋e－＝Co2＋Θ＝1.808v2H2O＋2e－＝H2＋2OH－Θ＝－0.829v[Co(CN)6]4－的KΘ穩＝1.0×1019，[Co(CN)6]3－的KΘ穩＝1.0×1064，通過計算討論[Co(CN)6]4－在水溶液中的穩定性。***58．已知：Co3＋＋e－＝Co2＋Θ＝1.81v[Co(en)3]3＋的KΘ穩＝1.0×1049，[Co(en)3]2＋的KΘ穩＝1.0×1014，試求298K時，Θ([Co(en)3]3＋/[Co(en)3]2＋)＝？當[Co(en)33＋]＝0.20mol?L－1，[Co(en)32＋]＝0.10mol?L－1時，電對的電極電勢（）值又是多少？***59．某溶液中含有等濃度的Cl－和Br－離子，加足量的AgNO3生成AgCl和AgBr沉淀，經過濾、洗滌后加2mol?L－1的氨水溶解AgCl，而AgBr僅微溶。試計算在分離時Br－和Cl－的濃度比為多少？（已知：KspΘAgCl＝1.8×10－10，KspΘAgBr＝5.0×10－13）***60．通過計算說明，銀為何在通空氣時可溶于KCN溶液？寫出反應方程式。（已知：Θ(Ag+/Ag)＝0.80v，[Ag(CN)2]－的KΘ穩＝1.0×1021，O2＋2H2O＋4e－＝4OH－Θ＝0.40v）***61．試用計算說明，將H2S氣體通入[Cu(CN)4]3－溶液中，能否得到Cu2S沉淀？（已知：H2S：KΘ1×KΘ2＝9.2×10－22，[Cu(CN)4]3－的KΘ穩＝3.0×1030，KspΘCu2S＝2.5×10－50，KaΘHCN＝6.2×10－10）****62．在電鍍金屬時，若兩種金屬的析出電勢非常接近，則可以同時析出形成合金。若在Cu2＋，Zn2＋離子以等物質的量的混合溶液中加入足量KCN，使[Zn(CN)4]2－＝[Cu(CN)4]3－＝[CN－]＝1.0mol?L－1，通過計算說明用此電鍍液在鍍件上是否可以得到黃銅鍍層？（已知：Θ(Cu+/Cu)＝0.52v，Θ(Zn2+/Zn)＝－0.76v，KΘ穩[Cu(CN)4]3－＝1.0×1030，KΘ穩[Zn(CN)4]2－＝1.0×1016）***63．已知：Au＋＋e－＝AuΘ＝1.69vO2＋2H2O＋4e－＝4OH－Θ＝0.40vΘ(Zn2+/Zn)＝－0.763v，KΘ穩[Zn(CN)4]2－＝6.6×1016[Au(CN)2]－的KΘ穩＝2.0×1038，⑴簡要寫出氰化法提取Au的過程及相關化學反應式，通過計算說明為何可以進行？⑵計算氧氣存在下，Au在NaCN溶液中溶解反應的KΘ。****64．現有原電池Cu∣Cu2＋(1.0mol?L－1)‖Ag＋(1.0mol?L－1)∣Ag：⑴若在Ag＋溶液中加入Cl－離子，使達平衡時的[Cl－]＝1.0mol?L－1；再向Cu2＋離子溶液中加入足夠的NH3，使Cu2＋離子全部生成[Cu(NH3)4]2＋離子，設平衡時[NH3]＝2.0mol?L－1，電池的正負極不變。寫出該原電池符號、電極反應式和電池反應式；⑵若實驗測得此電池的電動勢為0.29v，KspAgCl＝1.6×10－10，Θ(Ag+/Ag)＝0.80v，Θ(Cu2+/Cu)＝0.34v，試求[Cu(NH3)4]2＋的KΘ穩；⑶計算該電池反應的標準平衡常數KΘ和在該非標準狀態下的ΔrGm。（法拉第常數F＝96485C·mol－1）****65．⑴在某混合離子溶液中，含有均處于標準狀態下的下列物種：Fe3＋、Fe2＋、I－和I2，寫出可能發生的反應方程式。⑵若開始時在上述溶液中加入足量的F－使之生成FeF63－，且平衡時[F－]＝1.0mol·L－1，寫出可能發生的化學反應方程式。（已知：Θ(Fe3+/Fe2+)＝0.77v，Θ(I2/I－)＝0.54v，KΘ穩FeF63－＝1.0×1016）***66．原電池：Pt，H2(pΘ)∣H＋(緩沖溶液)‖Cu2＋(0.0100mol?L－1)∣Cu實驗測得該電池的電動勢E＝0.5496v，負極電勢Θ(－)＝－0.2660v，⑴寫出兩極反應式和電池反應式；⑵計算該電池反應在25℃時的ΔrGm；⑶若在正極中加入氨水，并使溶液中[NH3]＝1.0mol?L－1，此時測得電池的電動勢為E’＝0.1722v，求[Cu(NH3)4]2＋離子的KΘ穩。（Θ(Cu2+/Cu)＝0.3400v，法拉第常數F＝96485C·mol－1）***67．在50ml0.10mol?L－1AgNO3溶液中加入30ml密度為0.932g?ml－1含NH318.24%的氨水，沖稀至100ml后再加入0.10mol?L－1KCl溶液10ml，通過計算判斷有無AgCl沉淀析出？（[Ag(NH3)2]＋的KΘ穩＝1.7×107，KspΘAgCl＝1.8×10－10，氨的式量為17）***68．通過計算判斷在FeCl3溶液中加入足量NaF后，是否還能氧化SnCl2?(已知：Θ(Fe3+/Fe2+)＝0.77v，Θ(Sn4+/Sn2＋)＝0.15v，KΘ穩FeF63－＝1.0×1016，各有關物種均處于標準狀態下)**69．通過計算說明下列氧化還原反應能否發生？若能發生，寫出化學反應方程式。⑴在含有Fe3＋離子的溶液中加入KI；⑵在含有Fe3＋離子的溶液中先加入足量的NaCN后，再加入KI。（已知：Θ(Fe3+/Fe2+)＝0.771v，Θ(I2/I－)＝0.54v，[Fe(CN)6]3－的KΘ穩＝1.0×1042，[Fe(CN)6]4－的KΘ穩＝1.0×1035）***70．向含有0.010mol?L－1Zn2＋離子的溶液中通入H2S至飽和，當pH≥1時即可析出ZnS沉淀。但若往含有1.0mol?L－1CN－離子的0.010mol?L－1Zn2＋離子的溶液中通入H2S至飽和，則需要在pH≥9時，才能析出ZnS沉淀。根據上述條件，計算[Zn(CN)4]2－的K穩＝？（計算中忽略CN－的水解）****71．在Zn2＋溶液中加堿會產生Zn(OH)2沉淀，若加入過量的堿則Zn(OH)2沉淀又會溶解生成[Zn(OH)4]2－配離子。為使溶液中[Zn2＋]≤1.0×10－5mol?L－1，溶液的pH值應控制在什么范圍？（已知：Zn(OH)2的KspΘ＝4.5×10－17，[Zn(OH)4]2－的KΘ穩＝2.8×1015）***72．用AgNO3，NH3?H2O，NH4NO3配制成的1.0L溶液中，其濃度依次為0.01，0.08，2.0mol?L－1。25℃時，KbΘNH3＝5.0×10－5，假設配離子產物只有[Ag(NH3)2]＋，其穩定常數為1.45×107。計算該溶液的pH值及Ag＋、NH3的平衡濃度。***73．已知：AgBr＋e－＝Ag＋Br－Θ＝0.071v[Ag(S2O3)2]3－＋e－＝Ag＋2S2O32－Θ＝0.010vAg＋＋e－＝AgΘ＝0.799v⑴將50ml0.15