1、ABS 的生產工藝及技術進展ABS樹脂是在聚苯乙烯樹脂改性的基礎上發展起來的。1947年美國橡膠公司采用共混法工藝實現了 ABS樹脂的工業法生產；1954 年美國的Borg-Wamer公司采用乳液接枝聚合開發了接枝型 ABSM脂并實現了工 業化。采用乳液接枝法生產的產品的流動性和低溫抗沖擊性能遠優越于共混法的產品，是真正意義上的ABS樹脂。乳液接枝法生產 ABS樹脂工藝的開發促進了 ABS工業的迅速發展。20世紀70年代開始，ABS生產工藝技術進入大發展時期，至今先后開發了 乳液接枝-乳液SAN摻混法、乳液接枝-懸浮SAN摻混法、乳液接枝-本體SAN摻 混法、連續本體法、本體懸浮法、乳液懸浮法

2、和乳液本體法等生產工藝。前四種工藝國內都有引進，其中乳液接枝-本體SAN摻混法以技術最成熟、產品范圍最寬、 性能最好、 有利于大型化和降低成本而成為目前世界上應用最廣泛的ABS樹脂生產工藝，國內近幾年引進的大型裝置均采用此工藝。 而連續本體 法由于其具有工藝流程簡單、 環保和投資省的優勢在近年來也得到逐步發展， 但 由于目前工藝上的局限性， 其產品范圍和性能有局限性， 還有待進一步改進， 這 也是世界上各大ABS樹脂生產廠家的研究開發方向之一。ABS生產工藝ABS樹脂它由50%以上的苯乙烯和可變化量的丁二烯及丙烯月青所組成。ABS的生產方法很多，約十一種制備工藝，工業生產方法按技術路線可分為

3、3 類：化學接枝法、化學接枝共混法和物理摻混法。其中化學接枝法分為 3 種：乳液接枝法、連續本體接枝聚合法、乳液接枝-本體聚合法；化學接枝共混法分為3種：乳液接枝-乳液SAN （丙烯月青-苯乙烯共聚樹脂） 摻混法、乳液接枝-懸浮SAN摻混法、乳液接枝-本體SAN摻混法；物理摻混法是以ABS粉料和SAN粒料為原料，利用擠出機摻混生產 ABS樹 脂，它僅屬于塑料加工范疇，不屬于傳統 ABS生產方法。目前乳液接枝法、乳液接枝-乳液SAN摻混法在發達國家已被淘汰；乳液接枝-本體聚合法因需改變本體聚合配方才能生產出不同品種牌號的產品，應用不普遍；乳液接枝-懸7? SAN摻混法只適合于中小型生產裝置。因此

4、現階段ABS樹脂生產的主要方法是：乳液接枝-本體SAN摻混法和連續本體聚合法。其中乳液 接枝-本體SAN摻混法已成為ABS樹脂最主要的生產工藝。2.1.1乳液接枝-本體SAN摻混法圖 乳液接枝-本體SAN 摻混法工藝流程簡圖接枝用主干膠乳的合成 主干膠乳與苯乙烯和丙烯月青的接枝共聚本體SAN共聚物的合成SAN的合成方法有三種：懸浮法、乳液法和本體法。懸浮法采用引發劑， 間歇聚合、 產品不如本體法純凈， 產生的廢水對環境有污染，但工藝簡單，流程短，投資少，聚合熱易撒出，對中小型裝置而言懸浮法較為經濟。乳液法流程長，技術落后，發達國家已基本淘汰。本體法由于采用熱引發、連續聚合，具有工藝流程簡單、操

5、作易、產品質量好、污染少和投資省的優點，在 SAN合成中正取代懸浮法，成為新建裝置的首 選工藝，尤其在大型ABS生產裝置上。連續本體法合成SAN樹脂主要包括配料、聚合、脫揮和造粒等過程：按比例配制的苯乙烯和丙烯腈單體在少量溶劑存在的情況下被連續加人到采用蒸發冷凝散熱的全混流反應器， 或再經過采用特殊內構件散熱的多級活塞流反應器進行反應， 在物料達到約75%的轉化率后送到真空條件下的脫揮器將未反應的苯乙烯和丙烯腈單體和溶劑閃蒸出去并回收循環利用，熔融的物料再經過造粒成為SAN樹脂成品。目前該工藝已很成熟，可有效控制 SAN的分子量、丙烯月青含量，生產出綜 合性能良好的產品。2.1.1.4 ABS

6、接枝共聚物與SAN樹脂的摻混ABS連續本體聚合法ABS的連續本體法是由日本的TEC-MT必司于80年代中期率先實現工業化， 是近年來發展較快的工藝。它與高抗沖聚苯乙烯 （HIPS）勺連續本體法很相似，主 要區別在于反應多了丙烯腈單體（見圖。圖 ABS連續本體法工藝流程簡圖ABS的連續本體聚合主要包括溶膠、預聚合、聚合、脫揮和造粒等過程：將一定量聚丁二烯橡膠溶于按比例配制的苯乙烯和丙烯腈單體在少量溶劑存在的情況下被連續加入到一個全混流反應器實現相轉變， 再經過多級活塞流反應器繼續反應， 整個聚合過程亦都伴隨著接枝反應， 接著在物料達到約75%的轉化率后送到脫揮器將未反應的苯乙烯和丙烯腈單體和溶劑

7、閃蒸出去并回收循環利用，熔融的物料再經過造粒成為 ABS樹脂成品。上述反應器的結構與HIPS SAN本體聚合的反應器基本相同，因此 ABS的 連續本體生產線也可用于HIPS SAN和GPPS勺生產。ABS的連續本體法的優點在于一是工藝流程簡單，只需要一套本體聚合裝置；二是操作易、污染少和投資省，國內外新建裝置有向該工藝發展的趨勢。但由于本體工藝上的局限性，無法生產橡膠含量在20%以上的ABS其產品的抗沖強度受限制，另外在橡膠粒徑控制上相對較難，亦無法達到乳液接枝本體SAN摻混法能達到的高光澤度， 使得產品的范圍和性能有一定的局限性， 還有待進一 步改進。因此ABS的連續本體法目前產品范圍較窄。

8、ABS幾種生產工藝的對比乳液接枝-本體SAN摻混法和連續本體聚合法生產ABS樹脂的優缺點比較見表。表 乳液接枝-本體SAN摻混法和連續本體聚合法生產ABS的優缺點比較比較項目乳液接枝-本體SAN摻混法連續本體聚合法橡膠含量高低橡膠形態交聯、粒度和分散良好無凝膠、粒度和分散不理想橡膠粒徑一般較小一般較大單體回收方式汽提真空高溫脫揮聚合物得到方式復雜、需凝聚、干燥、造粒簡單，單體回收后造粒即可產品牌號產品易實現多樣化在產品多樣化方面后局限性三廢后廢水廣生無廢水排放有廢氣產生產生廢氣少近年來連續本體聚合法ABS工藝進一步完善，使本體法成為主要的 ABS生 產工藝，從環保和投資的觀點看本體法是最佳的

9、ABS生產工藝。本體法ABS技 術具有投資省、工藝流程短、靈活性高、無廢水排放等優點和低污染、低成本、 低能耗的特點，代表著ABS樹脂生產技術的發展方向。而且，以該技術生產的 ABS樹脂，光澤低、著色易、單體殘留量低，再加具備優良的機械性能，因而在 汽車、電子電氣、塑料合金等眾多領域具有很強的競爭優勢。ABS生產工藝技術進展幾種工藝路線的技術經濟比較美國化學系統公司在1995年對最具代表性的三種工藝的經濟型進行分析。此結果以海灣地區的平均價格為基礎， 對10萬噸/年含膠量15%的ABS成本分析 后的結果。當時原料價格：丁二烯442美元/噸，聚丁二烯1102美元/噸，苯乙烯728美元/噸，丙烯月青750美元/噸。表 ABS樹脂生產工藝的經型