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文檔簡介
1、環氧樹脂目錄材料簡介 應用特性 類型分類 使用指南 國內主要廠商 環氧樹脂應用領域 環氧樹脂行業材料簡介物,除個別外,它們 環氧樹脂 是泛指分子中含有兩個或兩個以上環氧基團的有機高分子化合 的都不高。環氧樹脂的 分子結構是以分子鏈中含有,環氧基相對分子質量活潑的環氧基團為其特征團可以位于分子 鏈的末端、中間或成環狀 結構。由于分子結構中 含有活潑的環氧基團,使 它們可與多 種類型的固化 劑發生交聯反應而形成不溶、不熔的具有三向網狀結構的高聚 物。應用特性、 形式多樣。各種樹脂、固化劑、改性劑體系幾乎可以適應各種1應用對形式提出的要求,其范圍可以從極體。乂同八2、固化方便。選用各種不同的 固化劑
2、,、粘 附力強。環氧樹脂分子鏈中固有的3極樹脂固化時的收縮性低,產生 粘附力。環氧的環氧樹脂體系幾乎可以在0180 C溫度范圍內固化。具有很高性羥基和醚鍵的存在,使其對各種物質的內應力小,這也有助于提高粘附強度。環氧基的4、收縮 性低。環氧樹脂和所用的固化劑的反應是 通過直接加成反應或樹脂分子中開進行的,沒有水或其它揮發性產物放出。它們和不飽和聚環聚合反應來 副酯樹脂、酚醛樹脂相比, 在固化過程中顯示出很低的收縮性(小于 2%)。樹脂體系具有優良的力學性5、 力學性能。固化后的環氧能。、電性能。固化后的環氧樹脂體系是的優良絕6 一種具有高介電性能、耐表面漏電、耐電弧緣材 料。7、 化學穩定性。
3、通常,固化后的環氧樹脂體系具有優良的耐堿性、耐酸性和耐溶劑性。像固環氧樹脂 化環氧體系的 其它性能一樣,化學穩定性也取決于所選用的樹脂和 固化劑。適當地選用 和使其具有特殊的化學穩定性固化劑,可以能。性能的綜合,使環氧樹脂體系8、 尺寸穩定性。上述的許多具有突出的尺寸穩定性和耐久性體系耐大多數霉菌,可以在苛9、 耐霉菌。固化的環氧樹脂刻的熱帶條件下使用。類型分類根據分子 結構,環氧樹脂大體上可分為五 大類:1、縮水甘油醚類環氧樹脂2、縮水甘油酯類環氧樹脂3、縮水甘油胺類環氧樹脂4、線型脂肪族類環氧樹脂5、脂環族類環氧樹脂環氧樹脂,而其中又復合材料 工業上使用量最大的環氧樹脂品 種是上述第一類縮
4、水甘油醚類 以二酚基丙烷型環氧樹脂(簡稱雙酚A型環氧樹脂)為主。其次是縮 水甘油胺類環氧樹脂。1、縮水甘油醚類環氧樹脂縮水甘油 醚類環氧樹脂是由含活潑氫的酚 類或醇類與環氧氯丙烷縮聚而 成的。基丙烷與環氧氯丙烷縮聚而成。其中大多數基丙烷型環氧樹脂實際上是含不 同聚合度的分子的混合物。的分子是含有,極少數分子終止的基團是的線型結構。少數分子可能支化 氯醇基團而不是環氧基。的環氧基含量、氯含 量等對樹脂的固化及固化物的性 能有很大的影響。標如下:(1 )二酚基丙烷型環氧樹脂二酚基丙烷型環氧樹脂是由二酚工業二酚兩個環氧基端 因此環氧樹脂 樹脂的控制指工業上作為樹脂性質的最主要的指。環氧值是鑒別環氧標
5、,工業環氧樹脂型號就是按 氧基的物質的量數。環氧值的倒數乘 來區分的。環氧值是指每100g樹脂中所含環 以1mol環氧基的環氧樹脂的克數。環氧值環氧值不同100就稱之為環氧當量。環無機氯 化樹脂的電性氧當量的含義是:含有含量。樹脂中的氯離子能與胺類固化劑起絡合作用而能,因此氯含量也環氧樹脂的一 項重要指標。影響樹脂的固化,同時也影響固有機氯含量應盡可能揮發分粘度或含量。樹脂中的有機 氯含量標志著分子中未起閉環反 地降低,否則也要影響樹脂的固應的那部分氯醇基團的含 量,它軟化點。(2)酚醛多環氧樹 脂酚醛多環氧樹脂包化及固化物的性能。酚基丙烷型環具有優良的熱丙烷縮聚而成括有苯酚甲醛型、鄰 兩個以
6、上的環氧基,因此固 化甲酚甲醛型多環氧樹脂,它與二氧樹脂相比,在線型分子中含有穩定性、力學性能、電絕緣性、耐水性和耐腐蝕性。它們是由線型酚醛樹 的。后產物的交聯密度大,脂與環氧氯(3)其它多羥基酚類縮水甘油醚型環氧 樹脂這類樹脂中具有實用性的代表有:間苯二酚型環二酚-甲醛型環氧樹脂、四酚基乙烷型環氧樹脂和三羥苯基甲烷型環氧樹脂,這些多醚樹脂固化后具有高的熱變形溫 度和剛性E型樹脂共混,作高性能復合材料(氧樹脂、間苯官能縮水甘油或者與通用供(4)脂族多元醇縮水甘油醚型環氧樹脂可單獨ACM)、印刷線路板等基 體材料。環氧基,這類 樹脂絕大多數粘度很低;大多數2、其它類型環氧樹脂(1)脂度低,使用工
7、縮水甘油酯類環氧樹縮水甘油酯 類耐氣候性好 強度。有較 好藝性好;反應活性高;粘合力比 并且具有良好的耐超低溫性,的表面光澤度,透光性、耐氣候顯著提高 合材料( 料。(3 脂醇縮水甘油醚分子中含有兩個或兩個以上的是長鏈線型分子,因此富有 柔脂族多元 曰韌性。環氧樹脂和二酚基丙烷環氧化 樹脂比較,它具有粘性能好;電絕緣性好;在超低溫條件下,仍具有比其它類型環氧樹通用環氧樹脂高,固化物力學脂高的粘結性好。官能度、環氧當量高,縮水甘油胺類環氧樹脂 這類樹脂的優點是多 性。上前國內外已利用縮水甘油胺環氧樹脂優越的粘接性和耐熱性,CFRP)用于飛機二次結構材構和二酚基 丙的環氧基都 是高的壓縮與 拉交聯
8、密度大耐熱來制造碳纖維增強的復脂環族環氧樹環族烯烴的雙鍵經環氧化而制這類環氧樹脂是由脂得很大差異,前者環氧基都直接連接在脂環上,而后者:烴上。脂環族環氧樹 脂的固化物具有以下特點 較烷型環氧樹脂及其它環氧樹脂有以環氧丙基醚連接在苯核或脂肪的,它們的分子結伸強度;長期暴置在高 溫條件下仍能保持良好的力學性能;耐電弧性、耐紫外光老化性能及氣候性較耐好。僅無苯核,也無脂環結構。僅有脂肪鏈,(4)脂肪族環氧樹脂這類環氧樹脂分子結構里不 環氧基與脂肪鏈相連。環氧化聚丁二烯樹脂固化后的強度、韌性、粘接性、耐 正負溫度性能都良好。使用指南環氧樹脂 及環氧樹脂膠粘劑本身無毒,但由于在制備過程中添 加了溶劑及其
9、它有毒物,因此不此“有毒”,近年國內 環氧樹脂業正通過水性改性、避免添加等途徑,保持樹脂少環氧樹脂因 環氧“無毒”本色。目前絕大多數環氧 脂涂料為溶劑型涂(VOC),有毒、樹料,含有大量的可揮發有機化合物易燃,因而對環境和人體造成危 害。環氧樹脂 一般和添加物同時使用,以獲得應用價值。添加物可按不同用途加以選擇,常用添加:(1)固化劑;(2)改性劑;3)填料;物有以下幾類 (4)稀釋劑;(5)其它。劑是必不可少的添加物,無論是作粘接劑、涂料、澆注料其中固化都需添加固化劑,否則環氧樹脂不能固化。由于用途 性能要求各不相同,對環氧樹脂及固化劑、改性劑、填料、稀釋劑等添加物也有不同的要求。現將 它們
10、的選擇方法簡介于下:(一)環氧樹脂的選擇1、從用途上選擇作粘接劑時最好選用中等環氧值(0.25-0.45)的樹 脂,如6101、634 ;作澆注料時最好選 用高環氧值(040)的樹脂,如618、6101 ;作涂料用的一般選用低環氧值(025)的樹 脂,如 601、604、607、609 等。2、從機械強度上選擇環氧值過 高的樹脂強度較大,但較 脆;環氧值中等的高低 溫度時強度均好;環氧值 低的則高溫 時強度差些。因為強度和交聯度的大小 有關,環氧值高固化后 交聯度也高,環氧值低固 化后交聯度 也低,故引起強度上的差異。3、從操作要求上選擇不需耐高 溫,對強度要求不大,希望環氧樹脂能快干,不易流
11、失,可選擇環氧值較低的樹脂;如希望滲透性 也,強度較好的,可選用環氧值較高的樹脂。(二)、固化劑的選擇1、固化劑種類:常用環氧 樹脂固化劑有脂肪胺、脂 環胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、樹脂類、叔胺,另外在光引 發劑的作用下 紫外線或光也能使環氧樹脂固化。常溫或低溫固化一 般選用胺類固化劑,加溫固化則常用酸酐、芳香類固化劑。環氧值是 鑒定環氧樹脂質量的最主要指標,環氧樹 脂的型號劃分就是根據環氧值的 不同來區分的。環氧值是指100克樹脂中所含 環氧基的克當量數。2、固化劑的用量 (1)胺類作交聯劑時按下式計算:胺類用量=MG/Hn式中:M=胺分子量Hn=含活潑氫數目G=環氧 值(每100克環氧樹 脂
12、中所含的環氧當量數)改變的范 圍不多于10-20% ,若用過量的胺固化時,會使樹脂變脆。若用量過少則固化不完善(2 )用酸酐類時按下式計算:酸酐用量=MG ( 0.61 ) /100式中:M=酸酐分子量G=環氧 值(0.61 )為實驗系數3、選擇固化劑的原則:固化 劑對環氧樹脂的性能影響較大,一般按下列幾點選擇。,有的要求耐腐蝕性好,則 根固化的固化劑。化劑時起至不能使用時止的 時(1 )、從性能要求上選擇:有的要求耐高溫,有的要求柔性好據不同要求選用適當的固化劑。2)、從固化方法上選擇:的制品不能加熱,則不能選用熱3)、從適用期上選擇:所適用期,就是指環氧樹脂加入固間。要適用期 長的,一般選
13、用酸酐類或潛伏性固化劑。(4)、從安全上選擇:一般要求毒性小的為好,便于安全生產(5)、從成本上選擇。(三)、改性劑的選擇改性劑的 作用是為了改善環氧樹脂的鞣性、抗剪、抗彎、抗沖、提高絕緣性能等。常用改性劑有:(1)、聚硫橡膠:可提高沖擊強度和抗剝性能。(2)、聚酰胺樹脂:可改善脆性,提高粘接能力。(3)、聚乙烯醇叔丁醛:提高抗沖擊鞣性。(4)、丁腈橡膠類:提高抗沖擊鞣性。(5)、酚醛樹脂類:可改善耐溫及耐腐蝕性能。(6)、聚酯樹脂:提高抗沖擊鞣性。(7)、尿醛三聚氰胺樹脂:增加抗化學性能和強度。(8)、糠醛樹脂:改進靜彎曲性能,提高耐酸性能。(9)、乙烯樹脂:提高抗剝性和抗沖強度。(10)、
14、異氰酸酯:降低潮氣滲透性和增加抗水性。(11)、硅樹脂:提高耐熱性。聚硫橡膠等的用量可以在50-100% ,聚酯樹脂用量一般 在之間,需加固化劑;聚酰胺50-300%樹脂、酚醛樹脂用量一般為使20-30%,可以不再另外加固 化劑,也可以少量加些固化劑促反應快些。一般說來 大, 為改善樹 鄰改性劑用量越多,柔性就愈 脂的柔性,也常用增韌劑如:但樹脂制品的熱變形溫度就相應下降。苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯。(四)、填料的選擇條件,用了填料也可以減少環填料的作 用是改善制品的一些性能,并改善樹脂固化時的散熱 氧樹脂的用量, 降低成本。因用途不同可選用不同的填料。其大小最好小于100目,用量視用途
15、而定。常用填料簡介如下:填料名稱作用石棉纖維、玻璃纖維 增加韌性、耐沖擊 性石英粉、瓷粉、鐵粉、水泥、金剛砂提 高硬度氧化鋁、瓷粉 增加粘接力,增加機械強 度石棉粉、硅膠粉、高溫水泥 提高耐熱性石英粉、石石棉粉、粉降低收縮率粉、鐵粉等金屬粉鋁粉、銅末增加導熱、導電率提高抗磨性石墨粉、滑石粉、石英粉能及潤滑性能金剛砂及其它磨料提高抗磨性能瓷粉、石英云母粉、粉增加絕緣性能各種顏料、石墨具有色彩料報導適量27-35%)P、AS、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb的氧化物添加在樹脂另外據資(中能在高熱度、壓力 下保持粘接性。(五)、稀釋劑的選擇其降低粘度,改善樹脂的滲透性。稀釋劑可分惰性及活性 二大類,用量
16、一般不超過30%。常用稀釋劑如下:活性稀釋劑名稱牌號用途二縮水甘30%多縮水甘上油醚油醚備注600630需多加計算量固化劑同同上惰性稀釋名稱, 二甲 苯甲苯苯同 上劑用量備注15%不需多加固化劑 同上同上同上環氧丙烷丁基醚 660 15%同上環氧丙烷苯基醚690同上同上二環氧丙烷乙基同醚669上同上三環氧丙烷丙基同醚662上同上丙酮同上同上在加入固 化劑之前,必須對所使用的樹脂、固化劑、填料、改性劑、稀釋劑等所有材料加以檢查,應符合以下幾點要求:1)、不含水份:含水的材料 (雜首先要烘干,含少量水的溶劑應盡量少用。2) 、純度:除水份以外的1%以下,若雜質質含量最好在 在5-25%時 雖也可使
17、用權,但須增加配方的 百分比。少量使用時用試劑級較好。(3)、了解各材料是否失效。在缺少驗 收條件的廠,使用前最好按配方 做個小樣試驗。(六)、固化的三個階段液體-操作時間操作時間(也是工作時間或使用期)是固化時間的一部份,混合之后,樹脂/固化劑混合物仍然是液體和可 以工作及適合應用。為了保證可靠的粘接,全部施工和定位工作應該在固 化操作時間內做好。凝膠-進入固化混合物開始進入固化相(也稱作熟化階段),這時它開 始凝膠或“突變”。這時的環氧沒有長時 間的工作可能,也將失去粘性。在這個階段不能對其進行任何干 擾。它將變成硬橡膠似的軟凝膠物 , 你用大拇指將能壓得動它。因為這時 混合物只是局部固化
18、,新使用的環氧樹脂仍然能與它 化學鏈接,因此該未 處理的表面 仍然可以進行粘接或反應。無論如何,接近固化的混合物這些能力在減小固體-最終固化環氧混合 物達到固化變成固體階段 ,這時能砂磨及整型。這時你用大拇指已壓不動它,在這時環氧樹脂約有90%的最終反應強度,因此可以除去固定夾件,將它放在室溫下維持若干天使它繼續固化。這時新使用的環氧樹脂不能與它進行化學鏈接,因此該環氧表面必須適當地進行預處理如打磨,才能得到 好的粘接機械強度。:編輯本段國內主要廠商1、巴陵石化公司(環氧樹脂事業部)2、藍星新材料無錫樹脂廠3、大連齊化公司4、江蘇三木集團公司5、南亞環氧樹脂(昆山)有限公司6、陶氏張家港公司7
19、、廣州宏昌電子材料工業有限 公司8、國都化工昆山公司9、亨斯邁先進材料公司10、建滔化工集團11、無錫迪愛生公司12、長春化工(江蘇)有限公司13、江蘇揚農化工集團有限公司14、南京奧桑涂裝工程有限公司環氧樹脂應用領域在涂料領域應用于汽車:底盤底漆、部件漆,槽車內 壁涂料應用于容 器:食品罐內、外壁涂料,貯槽內外壁防腐涂料,壓力罐防腐應用于工 廠設備:設備、管道防腐涂料,冰箱、洗衣機外層涂料,電器設備絕緣涂料涂料,應用于土建:橋梁防腐涂料,鋼結 構防腐涂料,水坭制品防滲 涂料,地坪涂料,裝飾 功能涂料、鋼絲網水泥閘門應用于船 舶:底貨倉內壁涂料,海上集裝箱涂料,鋼鐵部件防腐涂料應用于其 它:鋼
20、家具粉末涂料,電阻元件粉末涂料,鋼制部件粉末涂料,閥體防腐、重防腐超耐磨陶瓷,屏蔽立式管道泵、太陽能熱水器、太陽能電池板、武器在復合材料領域應用于汽車:玻璃鋼車殼,玻璃鋼地玻璃鋼槽車,控制系統儀器儀表電器零部件,器板,顯示,汽車干式點火 線圈,玻璃鋼部件、防滑粒方向盤套、環氧樹脂局部 加強材料、廠設備:玻璃鋼氧氣器、管道,模應用于工瓶,玻璃鋼貯槽,玻璃鋼容具,螺旋漿,織機箭桿件,引擎蓋,輥筒,軸,裝機基礎找平,自流平地坪、電磁飛機蜂窩結構 線圈,先導閥、玻璃零部閥,電碳制品、建筑工程結構件、玻璃鋼泵 件、機用傳動裝置部件緣材料:覆銅板,玻璃鋼板、管、棒,變壓器,繼電器,高壓開關,絕緣子,互應用
21、于絕感器,頭,電子器件、元件的密封或封和塑封,報警器、固體電 、FBT回掃 變壓器、阻抗器,電纜包源聚動車輛點火線圈、電光二極管,信號焦電位器、摩托車、汽車等機子、電器零部件、發燈,全封閉蓄電池,電機 封裝,溫度變送器、錄音機磁頭、線路板封閉、集成 電路、二、三極管分立器件、無源濾波器、LED的結構封裝、封裝太陽能 電池板、電源組件、 IC調節器和固態繼 電器、煤礦安全 巡查系統、本 質安全型模塊、自動重合器帽,球拍,高爾夫球桿,釣魚應用于體育用品:玻璃鋼安全桿,保齡球,雪撬,沖浪板,玻璃鋼賽艇、帆船、賽車、躺椅、曲棍球桿應用于其 它:飛機機身、直升機螺旋葉片,風力發電機葉片,醫學儀器、手術刀
22、柄,心臟起搏器、工藝品 珠寶、閥門密封件、水工建筑工程、場致發光屏、混凝土抗磨 層、保溫材料、動物模型、航天飛行器、船用尾 軸、舵軸、化學木材、塔身加 固、磁懸浮列車軌道、太陽能電池樂器、環 氧裝飾品、玻璃鋼帳篷桿具、刀柄、窗戶、家具、泵、拐杖、顯卡、紅外濾光器、數字顯示器、矩 陣輻射器、發 光二極管與光電二極管、實驗室 臺面、彷真樹、預制磨石道路橋梁路面在粘接劑領域應用于:室溫快速固化韌性環氧樹脂粘結劑,導電膠,常溫固化靜電植絨粘合劑、光學結構膠、沙狐球膠、化學錨固膠、真絲的高功能化、人工花、磁力書寫板、汽車維修膠、石材膠:編輯本段環氧樹脂行業國民經濟快速、穩健發展,環隨著中國 氧樹脂行業也得到了長足進步,從20世紀末的起步到6萬噸增加今天的騰飛,中國環氧樹脂業只用了5
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