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文檔簡介

1、第一定律部分為什么第一定律數學表示式dU=&Q-&W中內能前面用微分號d,而熱量和功的前面用&符號?答:因為內能是狀態函數,具有全微分性質。而熱量和功不是狀態函數,其微小改變值用&表示。2、公式H=U+PV中HU,發生一狀態變化后有AH=AU+A(PV),此時AHAU嗎?為什么?答:不一定。因為A(PV)可以為零、正數和負數。3、AH=Qp,AU=Qv兩式的適用條件是什么?答:AH=Qp此式適用條件是:封閉系等壓非體積功為零的體系。AU=Qv此式適用條件是:封閉系等容非體積功為零的體系。fCdTfCpdTv4、AU=T1,AH=T1兩式的適用條件是什么?fCdTv答:AU=Ti此式適用條件是:

2、封閉系等容非體積功為零的簡單狀態變化體系。fCpdTAH=T1此式適用條件是:封閉系等壓非體積功為零的簡單狀態變化體系。5、判斷下列說法是否正確(1)狀態確定后,狀態函數的值即被確定。答:對。(2)狀態改變后,狀態函數值一定要改變。答:不對。如:理想氣體等溫膨脹過程,U和H的值就不變化。(3)有一個狀態函數值發生了變化,狀態一定要發生變化。答:對。6、理想氣體絕熱向真空膨脹,AU=0,AH=0對嗎?答:對。因理想氣體絕熱向真空膨脹過程是一等溫過程。7、恒壓、無相變的單組分封閉體系的焓值當溫度升高時是增加減、少還是不變?答:增加。08在P0下,C(石墨)+0(g)CO(g)的反應熱為AHm,對2

3、2r于下列幾種說法,哪種不正確?0(A)AHm是C0的標準生成熱,r20(B)AHm是石墨的燃燒熱,r0(C)AHm=AU,rrm0(D)AHmAUrrm答:D不正確。9、當體系將熱量傳遞給環境后,體系的焓值是增加、不變還是不一定改變?答:不一定改變。10、孤立體系中發生的過程,體系的內能改變值A=0對嗎?答:對。11、實際氣體節流膨脹過程,體系的焓變A=0對嗎?答:對。12、當一個化學反應的AC=0時,反應的熱效應與溫度無關,此結論p對否,為什么?答:對。因:(8T)=ACpp13、1mol理想氣體,經歷一個循環后,W=400J,因AU的值沒有給出,所以該過程的熱量值也無法確定,此結論對嗎,

4、為什么?答:不對。經過一循環過程后,AJ=0,所以Q=400J14、等壓熱效應與等容熱效應關系式,Q=Q+AnRT中的An為生成物pv與反應物中氣相物質摩爾數的差值,此結論對嗎?答:對。15、等溫等壓進行的某化學反應,實驗測得和T時的熱效應分別為12AH和AH,用基爾霍夫公式驗證時,發現數據不相等。為什么?r1r2解:用基爾霍夫公式計算的AH和AH是反應物完全變成rm,1rm,2產物時的值。而AH和AH是該化學反應達到平衡時實驗測r1r2得的值。第二定律部分1、有人說,根據熱力學第二定律可以斷定下兩句話是正確的I、從單一熱源吸熱不可能完全變成功,II、熱量從低溫物體向高溫物體擴散是不可能的。你

5、對上兩句話是如何理解的。答:這兩句話是不正確的。熱力學第二定律的正確說法是:在不引起其它變化的條件下,從單一熱源吸熱不可能完全變成功。及在不引起其它變化的條件下,熱量從低溫物體向高溫物體擴散是不可能的。2、計算絕熱不可逆過程的AS時,能否設計一個始終態相同的絕熱可逆過程去計算,為什么?答:不能。因為從AS0判據式的條件是絕熱過程和孤立體系,可以看出,從同一始態出發,絕熱可逆過程和絕熱不可逆過程達不到同一終態。3、理想氣體等溫過程的AG=AF,此結論對否?為什么?答:對。:AG=AH-A(TS)、AF=AU-A(TS),而理想氣體等溫過程的AH=0,AU=0。4、100C、1P0水向真空中蒸發為

6、100C、1P0水蒸氣,經計算此相變過程的AG=0,說明此相變過程是可逆的,此結論對嗎?為什么?答:不對。因為100C、1B水向真空中蒸發為100C、1B水蒸氣不是等溫等壓過程,因此不能用A做判據。5、理想氣體絕熱向真空膨脹Q=0,AS=0,此結論對嗎?為什么?答:不對。因理想氣體絕熱向真空膨脹是一不可逆過程,所以AK0。6、7、下列兩種說法是否正確,說明原因。(1)不可逆過程一定是自發過程。(2)自發過程一定是不可逆過程。答(1)不對,如:氣體的不可逆壓縮過程是非自發過程。(2)對。8、理想氣體在等溫條件下,經恒外壓壓縮至穩定,此變化過程中AS0,此結論對否?為什么?體環答:對。因此過程AS

7、0,體孤立所以AS0。環9、理想氣體在絕熱條件下,經恒外壓壓縮至穩定,此變化過程中AS0、AS=0還是不確定,為什么?體體答:AS0。因為此過程是絕熱不可逆過程。體10、公式dG=-SdT+VdP可適用于下列哪一過程A、298K,1P0的水蒸發過程B、理想氣體向真空膨脹C、電解水制取氫D、N(g)+3H(g)=2NH(g)未達平衡223答:適用于B過程。11、(1)等溫等壓的可逆相變過程中,體系的熵變&=AH/T(2)體系經歷一自發過程總有AS0,上兩種表述正確嗎?為什么?答:不正確。對于(1)缺少非體積功等于零的條件。對于(2)應該是絕熱體系或者是孤立體系經歷一自發過程總有A012、在a、0

8、兩相中,均含有A、B兩種物質,當達到平衡時,下列哪種情況是正確的?aaa卩a卩卩A、yA=yB,B、yA=yA,C、yA=yB,D、yA=卩yB答:B正確。13、在濃度一定的溶液中,若采用不同的標準態,溶質的化學勢也將不同,這句話對嗎?答:不對,應該是相同。14、323K、1P0的的化學勢比298K、1P。的N的化學勢要大,此結論對嗎?為什么?(Q答:不對。;5TP=-S.溫度增加化學勢下降。15、298K、0.1P0、1molN(g)的化學勢與298K0.1B、1molO22(g)的化學勢相同,此結論對嗎?為什么?答:不對。不同物質的化學勢不能相互比較。16、有個學生對理想氣體的某個公式記得

9、不太準確了,他只模糊地記5SnR得()=y,按你的看法,這個公式的正確表達式中和y應該是什么?)Op):x為v,y為T/5VT=5TV又因理想氣體的(丿;5TV=。17、(1)因為可逆熱機的效率最高,可逆熱機的效率可以大于等于1嗎?答:不能。如果珥1,則違背熱力學第一定律。如果n=1,則違背熱力學第二定律。(2)可逆熱機的效率最高,在其它條件相同的情況下,可逆熱機帶動的機車速度最快嗎?答:不對,熱力學不討論速度問題。可逆過程的特點之一就是變化過程無限緩慢,因此在其它條件相同的情況下,可逆熱機帶動的機車速度最慢。但它所帶動的機車所運行的距離應是最長的。18、等溫等壓下,在A和B組成的均相體系中,

10、若A的偏摩爾體積隨溫度的改變而增加時,則B的偏摩爾體積將減小。此結論對嗎?答:對。由吉布斯一杜亥姆ndv+ndv=0很容易證明。AABB溶液部分1、理想溶液有何特點?答:在全部濃度范圍內,各組分都嚴格遵拉烏爾定律;對理想溶液遵拉烏爾定律和亨利定律等同;理想溶液中組分B的化學勢的表卩=皆(T,P)+達式為:BBRTlnX;當各組分混合構成B理想溶液時,V=0,U=0,H=0。mixmixmix2、何為正偏差溶液?何為負偏差溶液?答:形成溶液時,不同分子間的引力弱于同類分子間的引力,使得分子逸出的傾向增加,實際蒸汽壓比用拉烏爾定律計算的結果要大.H0,AV0。此稱正偏差溶液。負偏差溶液情況則正相反

11、。3、固體糖可順利溶解在水中,請說明固體糖的化學勢與糖水中的化學勢比較,高低如何?答:高。4、重結晶制取純鹽的過程中,析出NaCl固體的化學勢與母液中NaCl的化學勢比較,高低如何?答:相等。5、馬拉松運動員沿途準備的飲料應該是那一種A白開水B含適量的維生素的等滲飲料C20%葡萄糖飲料D高脂肪、高蛋白、高能量飲料答:B6、298K,0.01m糖水的滲透壓為門,0.01m食鹽水的滲透壓為,則12與H的關系如何?12答:H門127、恒壓下,將分子量為50的二元電解質5克溶于250克水中,測得凝固點為-0.744C,該電解質在水中的解離度是多少?(水的冰點降低常數k=1.86)A100%B76%C2

12、7%D0答:D&0.450克化合物溶于30克水中,(水的冰點降低常數k=1.86),凝固點降低了0.150C,該化合物的分子量是多少?答:AT=kmB解得M=1869、在一恒溫抽空得玻璃罩中,封入兩杯液面相同的糖水A)和純水,經歷若干時間后,兩杯液面的高度將如何變化?答:(A)杯高于杯P*10、在溫度T時純液體A的飽和蒸汽壓為A,化學勢為A,并且已知在P0壓力下的凝固點為7,當A中溶入少量與A不形成固態溶液的溶質而形成稀溶液時,上述三個分別為PA,P*A,fP,則下述結論何者正確?卩*T*f(A)AAAAP*P卩*T*f(B)AAAAP*P卩*T*f(C)AAA40KJ.mol-i時的反應,一

13、般不能自發進行,Am0,AC5242p試問增加NO平衡產率的條件是什么?24(A)降低溫度(B)提高溫度(C)提高壓力(D)等溫等容加入惰性氣體答:(B)9、在等溫等容條件下,有下列理想氣體反應達平衡:(g)+B(g)=C(g),加入一定量惰性氣體,平衡將如何移動?(A)(A)向右移動(B)向左移動(C)不移動(D)無法確定答:(C)10、一個化學反應在什么情況下反應熱效應與溫度無關?答:AC=0pG011、在等溫等壓下,當反應的Am=5KJ.mol-1時,該反應能否r進行?答:不能判斷12、某實際氣體反應,用逸度表示反應的平衡常數隨哪些因素而變?(A)體系總壓力(B)催化劑(C)溫度(D)惰

14、性氣體的量相平衡部分1、組分數與物種數有何區別?答:在相平衡中,組分數(指“獨立組分”,能夠說明在各相中分布情況的最小數目的獨立物質為獨立組分。而物種數;是指平衡時體系中存在的物種的數目。2、說明在常溫下,考慮電離和不考慮電離時,K和S的區別答:考慮電離:HO=H+OH-,S=3,K=S-R-R/=3-1-1=12不考慮電離,S=1,K=13、AlCl溶于水中,形成不飽和溶液,該鹽不發生水解和發生水解時體系的組分數各是多少?答:不發生水解,K=2發生水解,生成氫氧化物沉淀,K=34、壓力升高時,單組分體系的熔點將如何變化?A升高B降低C不變D不一定答:D,(根據克拉貝龍方程討論)5、壓力升高時

15、,單組分體系的沸點將如何變化?A升高B降低C不變D不一定答:A(根據克克方程進行討論)6、水蒸氣蒸餾的必要條件是什么?答;兩種液體基本不互溶。7、二組分低共熔混合物是幾相?在二組分體系的TX圖中,低共熔點時,自由度是幾?答:二相;f=008HSO與HO可形成三種水合物,在1P下,能與硫酸水溶液及冰2422平衡共存的硫酸水合物最多可有幾種?答:有一種。9、A和B兩組分可形成固熔體,在A中加入B,可使A的熔點升高。則B在此固熔體中的含量與B在液相中的含量的關系如何?答:B在固熔體中的含量大于B在液相中的含量。10、完全互溶的二組分溶液,在X=0.6處,B平衡蒸汽壓有最高植。那么組成為X=0.4的溶

16、液在氣一液平衡時,BX(g),X(l),X(總)的大小順序如何?將X=0.4的溶液進行精餾,塔頂BBBB將得到什么?答:X(g)X(總)X;塔頂得到的是X=0.6的恒怫混合物。BBBB動力學部分1、判斷下列說法是否正確(1)反應級數等于反應分子數(2)反應級數不一定是簡單的正整數(3)具有簡單級數的反應是基元反應(4)不同反應若具有相同級數形式,一定具有相同反應機理(5)反應分子數只能是正整數,一般不會大于三(6)某化學反應式為A+B=C,則該反應為雙分子反應答:(1),(3),(4),(6)錯;(2),(5)對2、阿累尼烏斯經驗式的適用條件是什么?實驗活化能ia對基元反應和復雜反應有何不同?

17、答:適用于溫度區間不大的基元反應和具有明確反應級數和速率常數的復雜反應。基元反應中ia的物理意義是活化分子的平均能量與反應物分子的平均能量之差。在復雜反應中,Ea僅是各個基元反應活化能的代數和,無明確的物理意義。AB,AC3、平行反應。EE,若B是所需的產品,從動力學角度定性的考慮應采用怎樣的反應溫度?答:適當提高反應溫度。4、對11級的平行反應,若要改變兩產物的濃度B、C的比,采用改變反應時間的辦法行否?為什么?答:不行。;k/k=B/C,k與時間無關。125、平行反應的速控步驟是快步驟;連串反應的速控步驟是慢步驟。對嗎?答:對。6、閥能的物理意義是什么?它與阿累尼烏斯經驗活化能在數值上的關

18、系如何?答:閥能Ec是兩個相對分子的相對平動能在連心線上的分量必須超過的臨界值,此時的碰撞才是有效碰撞。Ea=Ec+1/2RT7、為什么在簡單碰撞理論中,要引入概率因子P?答:為了校正計算值與實驗值的偏差。8過渡態理論中勢能壘值Eb與零點能差值Eo有何關系?k16、某復雜反應的表觀速率常數與各基元反應的速率常數之間的關系為k=k十1(2k4)2則表觀活化能Ea與各基元反應活化能之間的關系為:答:Ea=E+1/2(E-E)21417、催化劑能極大的改變反應速率,以下說法錯誤的是(A)催化劑改變了反應歷程(B)催化劑降低了反應歷程(C)催化劑改變了反應平衡,使轉化率提高了(D)催化劑同時加快了正向

19、與逆向反應答:(C)Ak、BAk、C18、有1-1級平行反應A廠B,AC。下列V答:Eo=Eb+1/2h+V0-1/2h0(反應物)L19、在一連串反應A-B-C中,如果需要的是中間產物B,為得其最AH+9、有一氣相反應A(g)+B(g)=C(g)+D(g)試求rm與經驗活化能Ea之間的關系AH壬答:Ea=rm+2RT10、一反應在一定條件下的平衡轉化率為20%,當加入某催化劑后,保持其它反應條件不變,反應速率增加了10倍,問平衡轉化率將是多少?答;平衡轉化率不變。高產率應當采用下列哪種做法?(A)增加反應物A的濃度(B)增加反應速率(C)控制適當的反應溫度(D)控制適當的反應時間答:(D)電

20、化學部分k1、摩爾電導率的定義:A(s.m2.mol-1)=/c,式中c的單位是什么?m對于弱電解質,用總計量濃度還是解離部分的濃度?答:根據定義c是摩爾體積濃度,單位是mol.mrl對于若電解質,應當用總計量濃度代入公式,不必考慮電離度。11、某反應反應物反應掉5/9所需的時間是它反應掉1/3所需時間的2倍,該反應是幾級反應?答:一級反應。12、半衰期為10天的某放射形元素8克,40天后其凈重為多少克?答:0.5克。2、在一定溫度下,稀釋電解質溶液,電導率和摩爾電導率A將怎m樣變化?一dCo7=kC2C-113、反應2O+3O的速率方程可表示為dtO3O2或牛=kC2C-1dtO3O2的關系

21、如何?答:3=2k14、某反應速率常數的量綱是濃度-1時間-1,則該反應是幾級反應?答:二級反應。15:兩個活化能不同的反應,如E1dT2(B)dTdTdlnk2dlnk1(C)dTdT(D)不能確定答:(A)4mol.kg-1答:(B)6、量摩爾濃度為m的FeCl溶液(設其完全電離)平均活度系數為r3,則FeCl的活度a為3(A)4+(C)那種說法是錯誤的?kk+k1(B)E=E+E總12(A)總(C)k1/k=B/Ct=ln21k+k(D)221答:(B)4r4(m)27r4(m)4-m0(D)-m0答:(D)7、參考電極的選擇是不是隨意的?有什么限制條件?答:能被選用參考標準電極實際上是

22、很有限的。首先它必須是可逆電極,且電極電勢的溫度系數要比較小;其次,它應當容易鈍化,制備也比較簡單;此外參考電極最好能適應較廣的界質條件。8、鹽橋有何作用?為什么它不能完全消除夜接電勢,而只是把液接電勢降到可以忽略不計。答:鹽橋起導電而又防止兩種溶液直接接觸以免產生液接電勢的作用。由液接電勢的計算公式可知,只有t=t時,Ej=0。而t與t完全相同的電解質是找不到的。9、某電池反應可以寫成(1)H(P)+Cl(P)=2HCl(2)1/22122H(P)+1/2Cl(P)=2HCl2122這兩種不同的表示式算出的E.E。,AG和Ke是否相同?寫出兩者之m間的關系。00AG2AG答:E=E;12E1

23、=E2;rm.1=rm.2;00K1=(K2)210、98K時,要使下列電池成為自發電池Na(Hg)(a)|Na+(aq)|Na(Hg)(a)12則必須使兩個活度的關系為(A)aa(D)aa可以取任意值12121212答:(C)11、反應達平衡時,電池的電動勢E必然是(A)E0(B)E=Ee(C)E0(D)E=0答:(D)12、什么叫電池的分解電壓?實際測量所得的分解電壓與理論分解電壓差別何在?答:理論分解電壓在數值上等于該電池作為原電池時的可逆電動勢。實際分解電壓總是大于理論分解電壓,一部分用于克服電極極化時產生的超電勢,另一部分用于克服電池內阻產生的電位降。e(實際分解電壓)=e理論分解電

24、壓)+n(陰)+n(陽)+IR13、什么叫極化?什么叫超電勢?由于超電勢的存在,陰極、陽極不可逆電極電勢的變化有何規律?答:在通電過程中,隨電極上電流密度的增加,實際電極電勢值偏離可逆電極電勢值,這種現象稱為極化。將某一電流密度時,實際析出的電勢與可逆電極電勢之差稱為超電勢。由于超電勢的存在,陰極上析出的電勢隨電流密度增大不斷變小,陽極上析出的電勢隨著電流密度的增大而不斷增大。14、在電解過程中,陰、陽離子分別在陽、陰兩極上析出的先后順序有何規律?答:陽極上,析出電勢越小的陰離子首先在陽極上發生氧化。陰極上,析出電勢越大的陽離子首先在陰極上發生還原。15、以Pt為電極,電解NaSO水溶液,在兩極的溶液中各加數滴石蕊24試劑,在電解過程中,兩極溶液的顏色有何變化?答:實際上是電解水。陰極上放出氫氣,溶液中有較多Oh,呈堿性,使指示劑變藍。陽極有氧氣放出,溶液中有較多H+,呈酸性,使指示劑變紅。16、下列對鐵表面防腐方法中,屬于“電化”保護的是(A)表面噴漆(B)電鍍(C)Fe件上嵌Zn塊(D)加緩蝕劑答:(C)jiao體部分1、用AsO與過量的HS制成的AsS溶膠,試寫出膠團的表示式23223答:(AsS).nHS-.(n-x)H+.xH+23m2、以KI和AgNO作原料制備Agl溶膠時,當穩定劑

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