1、丙烯睛的沉淀聚合一、目的要求1、通過丙烯臘的水溶液聚合，熟悉沉淀聚合的特點和操作技術。2、了解氧化還原體系引發自由基聚合的原理和特點。二、實驗原理在自由基聚合反應過程中，如果聚合物不溶于單體，生成的聚合物或長鏈自 由基就會以固態沉析出來，形成異相聚合體系，把它叫做沉淀聚合。丙烯臘在水 溶液中的聚合反應就屬于此類，反應開始以后，很快出現白色沉淀，沉淀越積越 多，形成淤漿，故又叫淤漿聚合。在聚合過程中，由于長鏈自由基不溶于丙烯臘的水溶液，呈卷曲狀態，使其 端基可能被包離，而大大影響了雙基終止的速度，出現反應自動加速的現象使聚 合周期縮短。通常通過氧化物熱分解產生自由基，引發聚合反應，若將過氧化物與

2、適當的 還原劑配位，組成氧化還原體系，由氧化還原反應產生自由基，以引發聚合反應， 這可使引發劑的分解活化能降低，從而提高了引發和聚合速率，或者可使聚合反 應在較低的溫度下進行。以過硫酸銨為氧化劑，亞硫酸氫鈉為還原劑的氧化還愿反應為：s2o8= + HSO3- so4- + so4- + HSO3-體系中還可以進行其他的氧化還原反應，如：so4- + H2O HSO4- + HO-這些自由基都可能引發丙烯腈聚合，得到高分子質量的聚丙烯腈（難溶于一般溶劑，可 溶于極性溶劑）。三、實驗操作1、溶液的配置4%過硫酸銨水溶液5ml；1 %的亞硫酸氫鈉水溶液10ml； 0.1N 硫酸 0.8ml；0.5%

3、的硫酸亞鐵銨水溶液4ml；1 %的碳酸鈉水溶液10ml；蒸餾水80ml；丙烯臘10ml；乙醇20ml。2、聚合操作在三口反應瓶中裝有溫度計，并且帶軸封的攪拌器和回流冷凝管，冷凝管的 頂部接一氣密封水管，用氮氣置換反應瓶中的空氣，然后加入80ml蒸餾水和10ml 丙烯臘，用水浴加熱，當水浴反應溫度達到40C時，加入4ml硫酸亞鐵銨水溶 液和0.8ml的0.1N硫酸的混合液，當反應溫度升到50C時，加入5ml過硫酸氨 溶液和10ml亞硫酸氫鈉溶液，很快便有白色沉淀出現，使反應液呈現乳白色。 反應初期放熱量大，應注意控溫，反應1h后，加入碳酸鈉溶液，使聚合反應終 止，聚合物在布氏漏斗上過濾，用蒸餾水

4、洗兩次，再用20ml乙醇洗一次，在50C 真空烘箱中干燥，稱重，計算產率。四、思考題1、自由基聚合反應中的自動加速現象為什么會在本實驗中出現？聚合中長鏈自由基不溶于丙烯臘的水溶液，呈卷曲狀態，其端基可能 被包埋，大大影響了雙基終止的速度，出現自動加速現象2、本實驗為什么會在較短的時間內完成？聚合中長鏈自由基不溶于丙烯臘的水溶液，呈卷曲狀態，其端基可能被包 埋，大大影響了雙基終止的速度，出現自動加速現象，使聚合周期縮短氧化還原引發體系，引發劑的分解活化能低，聚合反應可在較低的溫度下 進行，提高了引發和聚合速率3、氧化對實驗有什么影響？在實驗中怎么才能避免它的影響？還有哪些因 素影響聚合反應？氧化消耗引發劑體系中的還原劑，使引發效率降低氮氣置換反應瓶中的空氣，除氧還原劑用量要少于氧化劑，還原劑過量，與自由基反應使活性消失【注】1.聚丙烯月青難溶于一般溶劑