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1、聚甲醛改性研究1精選PPT簡介聚甲醛是一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料,有“奪鋼”、“超鋼” “賽鋼”之稱,可廣泛應用于替代鋼鐵、銅、鋅和鋁等金屬材料做許多部件,是世界五大工程(聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚酯、聚苯醚)之一。聚甲醛是五大工程塑料中唯一能基于多種原料路線、從最源頭出發(fā)、以不太長的過程、大量制造的品種,是甲醇的深加工產品,是煤化工產品鏈中極其重要的碳一化學下游產品。2精選PPT聚甲醛由C-O鍵構成的分子鏈,原子密集度較大,具有較高的結晶度,具有較高的彈性模量。所以,聚甲醛具有類似金屬的硬度、強度和剛性,耐磨性較好,可以在 -40100長期使用。而未結晶部分集結在球晶的外面,玻璃化溫度為-

2、50,極為柔軟,在很寬的溫度和濕度條件下都具有很好的自潤滑性、良好的耐疲勞性、較低的摩擦系數(shù)并富于彈性。3精選PPT應用我國聚甲醛行業(yè)處在產業(yè)壽命周期的初始期,產品結構性短缺更加突出,高性能產品基本依賴進口或者由國內獨資的大型跨國公司所掌控。汽車、通信、機械、電子、航空航天、核電、軌道交通、飛機、新能源等產業(yè)的技術升級對高性能工程塑料、結構性材料和復合材料的需求不斷增長。4精選PPT1 .聚甲醛改性的意義 聚甲醛在成形加工過程中極易結晶,生成尺寸較大的球晶,當材料受到沖擊時,這些尺寸較大的球晶容易形成應力集中點,造成材料的破壞,所以POM缺口敏感性大,缺口沖擊強度低,成型收縮率高, 制品易產生

3、內應力, 難于緊密成型。這極大的限制了POM的使用范圍,在某些方面不能滿足工業(yè)要求,因此,為了更好地適應高速、高壓、高溫、高負荷等苛刻的工作環(huán)境,進一步擴大POM的應用范圍,需進一步提高聚甲醛的沖擊韌性,耐熱和耐摩擦等性能。5精選PPT2.聚甲醛改性研究的方法聚甲醛改性方法主要有共聚改性、添加改性、共混改性、復合改性、形態(tài)控制改性、交聯(lián)改性及表面改性。物理改性(共混、填充、增強)化學改性(共聚、嵌段、接枝、互穿網絡)6精選PPT3 .聚甲醛改性研究的關鍵POM的物理改性關鍵在于復合體系相間的相容性,應加大多功能增容劑的開發(fā)研究。新開發(fā)的凝膠體系及原位聚合離聚體增韌使復合體系形成穩(wěn)定互穿網絡,是

4、解決相間相容性的新的研究方向。7精選PPT原因 一般來說,聚合物共混改性都是以一種聚合物為基體,摻混另一種或多種小組分的聚合物,以后者改性前者。在形成的多組分聚合物體系中,各組分始終以自身聚合物的形式存在。聚合物共混物的各聚合物組分之間主要靠分子間作用力結合,即物理結合。然而,POM的分子鏈呈弱極性無分枝結構,分子鏈結構中既沒有可以與其它聚合物反應的官能團,也難以形成氫鍵,POM 這種特殊的分子鍵結構導致POM無法與其它聚合物相容。到目前為上,POM樹脂仍是公認的最難實現(xiàn)合金化的樹脂。8精選PPTPOM的化學改性關鍵在于在合成過程中通過選擇共聚單體在分子鏈中引入多功能基團,為進一步的改性提供條

5、件;調節(jié)共聚單體數(shù)量、優(yōu)化分子結構的設計,合成系列化、功能化和高性能化POM。9精選PPT4.聚甲醛改性研究的技術路線填充增強改性增韌共混改性功能化改性10精選PPT填充增強改性將無機材料如Al2O3、氧化鎂、玻璃纖維、碳纖維、玻璃微珠、云母、滑石粉、碳酸鈣、白炭黑、鈦酸鉀等通過熔融共混加入到聚甲醛中,從而提高聚甲醛的強度、剛度、硬度、熱變形溫度以及尺寸穩(wěn)定性。 填充增強類聚甲醛主要應用于制備機械結構復雜、薄形精密零件及工程制品。11精選PPT彈性體增韌 彈性體增韌POM是傳統(tǒng)的增韌方法。因橡膠或熱塑性彈性體模量低、易于撓曲,在塑料基體中作為應力集中體系引發(fā)基體的剪切屈服和銀紋化,促使基體發(fā)生

6、脆-韌轉變,提高材料的韌性。影響增韌效果的主要因素包括橡膠(彈性體)粒子的大小、相鄰粒子間的距離及其粒子與基體間的界面結合力等。常用的有熱塑性聚氨酯(PUR2T)、乙烯/丙烯/二烯共聚物(俗稱三元乙丙橡膠,EPDM)、丁腈橡膠(NBR)、硅橡膠等12精選PPT增韌共混改性共混體系TPU(熱塑性聚氨酯)POM共混改性POMEPDM(三元乙丙橡膠)合金POMHDPEZ-2共混13精選PPTTPU(熱塑性聚氨酯)與POM共混改性14精選PPT15精選PPT共混后研究結果1)隨著TPU含量的增加,共混物的缺口沖擊強度隨之增加,而拉伸強度和彎曲模量逐漸降低。16精選PPT2)共混物摩擦磨損性能下降。隨著

7、TPU含量的增加共混物的摩擦因數(shù)呈現(xiàn)減小后增大趨勢,而磨損量隨之增大17精選PPTPOMEPDM(三元乙丙橡膠)合金 由于TPU(熱塑性聚氨酯)的價格較高,用EPDM(三元乙丙橡膠)代替TPU能有效降低POM合金生產成本,但三元乙丙橡膠與POM的相容性很差。因此制備POMEPDM合金,首先要解決POM與三元乙丙橡膠相容性的問題。18精選PPT 以MEPDM(順酐化三元乙丙橡膠)為增容劑,研究了EPDM對POM的共混增韌改性,結果表明,MEPDM能明顯改善POM與EPDM的相容性,使共混物分散相尺寸明顯減少,分布更均勻,熔點和結晶度降低,缺口沖擊強度提高。當POMEPDMMEPDM為8596時,

8、共混物的缺口沖擊強度達102kJm219精選PPTPOM高密度聚乙烯共混混改性 20精選PPT共混后研究結果 由圖6可以看出:隨著HDPE用量的增加,共混體系的沖擊強度出現(xiàn)峰值,這是由于當HDPE以球狀顆粒均勻地分散于POM基體時,對沖擊能量的轉移、分散和消耗起到一定的作用。但當HDPE超過2wt時,共混物的沖擊強度迅速下降,這是因為HDPE用量的增加導致POM基體中HDPE分散顆粒粗大,且大小與分布不均,從而使共混物對裂縫或缺口敏感。21精選PPT22精選PPT(3) 功能化改性POM 摩擦磨損性能的改進在聚甲醛樹脂中加入有機油或硅油、聚四氟乙烯(PTFE)或二硫化鉬m ,可以達到降低制品表

9、面摩擦系數(shù)及磨損率的作用。潤滑聚甲醛最適用于機械、電子電器用零件的傳動部位材料,如齒輪、滾輪、凸輪、連桿類制品。 添加聚四氟乙烯、聚乙烯 等自身摩擦系數(shù)較低的結晶性高分子材料。 添加玻纖、碳纖等纖維狀材料。添加硅油、礦物油、油脂等潤滑油及潤滑脂類。 添加二硫化鉬、石墨等無機粉類潤滑材料。利用接枝、嵌段等手段在POM 分子鏈上引入具有潤滑性的鏈段。23精選PPT提高聚甲醛的耐候性在聚甲醛中加入抗氧劑及光穩(wěn)定劑可以提高聚甲醛的耐候性。針對POM 受紫外線照射易發(fā)生白化、龜裂等缺點,一些科研機構紛紛開發(fā)出耐候型品種,以滿足汽車內外裝飾材料的要求。24精選PPT導電、抗靜電聚甲醛 采用加入炭黑、碳纖維、不銹鋼纖維等導電填充料的方法,可以提高聚甲醛導電性能。在聚甲醛中加入特殊的抗靜電劑則可使聚甲醛具有抗靜電性,減少其在電子領域應用時因灰塵、碎屑積聚及靜電荷產生的干擾。25精選PPT 阻燃性POM POM的極限氧指數(shù)僅為15%,是極易燃燒的塑料品種。POM作為工程塑料被廣泛用于汽車、電子電氣和建材等領域,這些領域對材料的阻燃性要求

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