1、蘇州大學2014年碩士研究生入學考試初試試題(A卷)科目代碼：於4科目名稱：分析化學滿分：150分注意：認真閱讀答題紙上的注意事項；所有答案必須寫在|答題紙|上,寫在本試題紙或草稿 紙上均無效；本試題紙須隨答題紙一起裝入試題袋中交回！一、選擇題(20題，共40分) TOC o 1-5 h z 2分下列算式的結果應以幾位有效數字報出()0.1010X(25.00-24.80)1.0000五位(B)四位(C)三位(D)二位2分下列四種有關誤差的表述中，正確的表述是()絕對誤差是測定值與真值之差相對誤差是絕對誤差在真值中所占的百分率絕對誤差與相對誤差的符號相反絕對誤差大，相對誤差一定大1,2(B)3

2、,4(C)l,3(D)2,4 TOC o 1-5 h z 2分c(NaCl) = O.lmol/L的NaCl水溶液的質子平衡式是()Na+ = C門=0.1 mol/L(B) Na+CF = 0.1 mol/LQ = OH (D) H+Na+ = OH+CF2分某一 NaOH和NazCCh混合液，用HCl溶液滴定，以酚駄為指示劑，耗去HCI旳(mL),繼以甲基橙為指示劑繼續滴定,又耗去HC1 ?2(mL),則旳與勺的關系是()(A)(B) 7)= 2V2(C) 2V2 = V2 (D) 7) V22分下列作法錯誤的是()AgNO3標準溶液裝入棕色磨口瓶中保存KzCrzO?標準溶液裝入酸式滴定管

3、中測定水的硬度時用自來水沖洗錐形瓶NaOH標準溶液保存在具有橡皮塞的瓶中 2分pH = 7.00的H3AsO4溶液有關組分平衡濃度的關系應該是 ()(已知 H3ASO4 pKa】=2.20, pXa2 = 7.00, pXa3 = 11.50)H3ASO4 = H2AsO41(B) H2AsO4J = HAsO42(C) HAsO42* H2AsO4*(D) H3AsO4 HAsO422分含有0.02 moi / L ZnY2-的pH = 10的氨性緩沖溶液A、B兩份。A溶液中含有0.3 mol/L的游藹 NH,； B溶液中含有0.1 mol/L游離NHz下列結論中錯誤的是 ()A、B兩溶液的

4、如呻不相等(B)A、B兩溶液的用(ZnY)不相等(C)A、B兩溶液的ZN不相等(D)A、B兩溶液的Zn相等用K2Cr2O7滴定Fe2在化學計量點時，有關離子濃度的關系是(Fe3+= C門,3Fe3+= Cr3+,Fe3+=3Cr3+,Fe3+ = 3Cr3+,Fe2+= Cr2O72Fe2+ = 6Cr2O72 Fe2+=6Cr2O72 6Fe2+ = Cr2O72-2分 TOC o 1-5 h z 用莫爾法測定Cl；控制pH=4.0,其滴定終點將()不受影響(B)提前到達(C)推遲到達(D)剛好等于化學計量點2 分決定塔竭灼燒時間和溫度的因素是()堆竭的性質(B)加熱器的性質(C)沉淀的性質

5、(D)沉淀的多少2 分根據范弟姆特方程式，在高流速情況下，影響柱效的因素主要是()傳質阻力縱向擴散渦流擴散柱彎曲因子2 分在液相色譜中，下列哪種檢測器不能用于梯度洗脫？()電化學檢測器熒光檢測器示差折光檢測器紫外吸收檢測器2 分在控制電位電解過程中，為了保持工作電極電位恒定，必須保持()不斷改變外加電壓外加電壓不變輔助電極電位不變電解電流恒定2 分在極譜分析中，通氮氣除氧后，需靜置溶液半分鐘，其目的是()防止在溶液中產生對流傳質有利于在電極表面建立擴散層使溶解的氣體逸出溶液使汞滴周期恒定 TOC o 1-5 h z 2 分某一化合物在紫外吸收光譜上未見吸收峰，在紅外光譜的官能團區出現如下吸收

6、峰:3000cm-1左右s1650cmd左右，則該化合物可能是()(A)芳香族化合物(B)烯燒(C)醇(D)酮2 分紫外-可見吸收光譜曲線呈高斯分布的是 ()多普勒變寬自吸現象分子吸收特征原子吸收特征 TOC o 1-5 h z 2 分苯分子的振動自由度為 ()(A) 18(B) 12(C)30(D)31- 八-八1& 2分在原子吸收光譜法分析鈉時，常常加入1%的鉀鹽，其作用是()釋放劑消電離劑保護劑提高火焰溫度2 分某化合物 C1-CH2-CH2-CH2-C1 HNMR 譜圖上為 ()1個單峰3個單峰 2組峰:1個為單峰,1個為二重峰2組峰:1個為三重峰,1個為五重峰2 分下列哪一種分子的去

7、激發過程是熒光過程？()分子從第一激發單重態的最低振動能級返回到基態分子從第二激發單重態的某個低振動能級過渡到第一激發單重態分子從第一激發單重態非輻射躍遷至三重態分子從第一激發三重態的最低振動能級返回到基態二、計算題(8題，共60分) TOC o 1-5 h z (5 分)計算 CelCQ 在 pH 為 5.00 的 0. 050mol / L(NH.)2C20.中的溶解度。 (AspCCaCsOO =2. OxlO-9, H2C2O4 的 Aa；=5.9xl02,慮=6. 4xl05)5分移取O.lOOmol/L碘溶液(含過量KI)50.0mL,加CCl450.0mL,搖蕩達平衡后，靜置分層

8、，取出CC14 溶液lO.OmL,用0.1000mol/LNa2S203M滴定至終點，消耗17.9mL。計算碘在CCI4相與水相中的 分配比。10 分某一溶液由 HC1, KH2PO4和 HAc 混合而成，其濃度分別為 c(HCl) = 0.10 mol/L, c(KH2PO4) = 1.0X 103mol/L, c(HAc) = 2.0 X計算該溶液的 pH 及Ac, POf各為多少？(已知 H3PO4 的 pK卩隔分別是 2.12,7.20, 12.36, HAc 的 pK& = 4.74)10 分用 0.0200 mol/L EDTA 滴定 pH=10.0 每升含有 0.020 mol

9、游離氨的溶液中的 Cu2+ c(Cu2+)=0.0200 mo/L,計算滴定至化學計量點和化學計量點前后0.1%時的pCu*和pCu值。lgA：(CuY)=18.8； pH=10.0 W lgavO.5,覽3)=0.8； Cu-NHs 絡合物的各級累積常數 1廠 1翻：4.13、7.61、10.48、 12.595分某化合物的最大吸收波長= 280nm,光線通過該化合物的1.0X 10*mol/L溶液時，透射比為 50% (用2cm吸收池)，求該化合物在280nm處的摩爾吸收系數。5分在烷怪中c-c、C=C、C三C各自伸縮振動吸收譜帶范圍如下，請以它們的最高值為例，計算 一下單鍵、雙鍵、三鍵力

10、常數k之比。C-C1200 gOOcnfiC=C16671640 cm1C=C26602100 cm!10 分已知CuBr的溶度積常數為5.9X10-9,計算下述半電池反應的標準電位。CuBr + e= Cu + Br ；已知 Cu+4- e= Cu 的 /= 0.521V (vs.SHE) 寫出電池表達式，其中飽和甘汞電極為參比電極，銅電極為指示電極(該電極可用作測定Bf 的第二類電極)。如果中電池的電動勢測得為0.076V,計算與Cu電極相接觸的溶液中的pBr值。 卩妊=0.242V& 10分在一根3m長的色譜柱上分析某試樣時，得如下色譜圖及數據肌=lmin)：試計算：(1)調整保留時間八

11、和t第二個峰的標準偏差該色譜柱的有效塔板數n兩個組分的相對保留值a?如果要使兩組分的分離度人=1.5,需要有效塔板數為多少？此時應使用多長的色譜 柱？三、簡答題(4題，共20分5分下列環烯中，能產生核磁共振信號的質子，各有幾種類型?請用a,b,c,d標在下列結構 式上。O 3u5分為什么原子熒光法能對低濃度成分進行測定?5分簡述質譜分析法的原理以及色-質聯用的究出優點05分試利用化學分析方法，擬出CJ+和Ce共共存的混合物中對兩者的價態進行分析的方案(包括選用 的標準溶液、指示劑等)。已知：lgK(Ce3+EDTA)=15.98,瀘(Ce4+/ Ce3+) = 1.61V四、論述題(2題，30分)10 分原子發射、原子吸收和原子熒光光譜均是重要的元素分析方法，試從檢測機理、儀器構成和應用 三個方面比較它們的同異之處。20 分從色譜理論出發，試述高效液