1、不同(b tn)類型殺蟲劑的作用機(jī)理共三十三頁目 錄前言第一章：殺蟲劑作用機(jī)理的理論基礎(chǔ)第二章：不同類型(lixng)殺蟲劑對害蟲的作用機(jī)理參考文獻(xiàn)共三十三頁前 言 殺蟲劑的合理使用，可以控制病蟲害，保證樹木生長，鮮花盛開，糧食豐收；但是如果使用不當(dāng)，不僅會破壞生態(tài)環(huán)境，還會危害人類的健康，甚至危及生命。因而深入了解不同類型殺蟲劑的特性，掌握其對害蟲的作用機(jī)理，才能(cinng)充分發(fā)揮其使用的有利因素，以達(dá)到環(huán)境優(yōu)美，身體健康的目標(biāo)。共三十三頁第一章：殺蟲劑作用(zuyng)機(jī)理的理論基礎(chǔ) 1 信息(xnx)的傳遞機(jī)制1、軸突傳導(dǎo)2、突觸傳導(dǎo)2 離子通道1、電壓門控性鈉離子通道（電壓依賴性通

2、道）2、膜受體通道（配體門控通道）3 遞質(zhì)分解酶系共三十三頁1 信息(xnx)的傳遞機(jī)制 信息(xnx)的傳遞分為軸突傳導(dǎo)和突觸傳導(dǎo)。 1、軸突傳導(dǎo)（即一個神經(jīng)元內(nèi)的傳導(dǎo)）軸突樹突端叢細(xì)胞體2、突觸傳導(dǎo)（即神經(jīng)元之間或神經(jīng)元-肌肉之間的傳導(dǎo)）另一神經(jīng)元的樹突一個神經(jīng)元的端叢共三十三頁2 離子通道 離子和離子通道是細(xì)胞興奮的基礎(chǔ)。特定類型的神經(jīng)元離子通道已被證實是殺蟲劑的主要(zhyo)靶作用位點。除了有機(jī)磷酸酯和氨基甲酸酯類殺蟲劑阻斷乙酰膽堿酯酶外，大部分殺蟲劑作用于鈉通道和 一氨基丁酸(GABA)受體。 靶標(biāo)不敏感是害蟲對殺蟲劑產(chǎn)生抗性極為重要的一種機(jī)制，尤其與高水平抗性有關(guān)。有機(jī)磷、氨基甲

3、酸酯、擬除蟲菊酯和環(huán)戊二烯類殺蟲劑的抗性都已先后被證明與其作用靶標(biāo)鈉離子通道和GABA受體的某些氨基酸置換有關(guān)。共三十三頁神經(jīng)元離子通道分類(fn li) 離子通道是鑲嵌在細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)孔道，由跨膜蛋白質(zhì)大分子一通道蛋白組成(z chn)，具有高度選擇性的親水通道，控制對鈉、鉀、鈣和氯等離子的通透性。在神經(jīng)沖動傳導(dǎo)中起著重要作用。 細(xì)胞膜離子通道可以分為3大類： 特 點舉例1電壓門控通道（電壓依賴性通道）對膜電位變化很敏感跨膜蛋白質(zhì)孔道鑲嵌在脂質(zhì)雙分子層上，并與其他膜蛋白或細(xì)胞支架上的元件構(gòu)成一個整體。Na、K、Ca2、Cl-通道2膜受體激活通道（配體門控通道）由于膜受體受膜外的某種物質(zhì)所激

4、活能將化學(xué)信息轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘栆阴Ｄ憠A受體、 一氨基丁酸受體、谷氨酸受體和擬除蟲菊酯受體等3胞內(nèi)第二信使激活通道Ca2、三磷酸肌醇、G蛋白或蛋白激酶等共三十三頁1、電壓(diny)門控性鈉離子通道（電壓(diny)依賴性通道） 共三十三頁2、膜受體通道(tngdo)（配體門控通道(tngdo)）（1）煙堿(yn jin)型乙酰膽堿受體 昆蟲的煙堿型乙酰膽堿受體(nAChR)局限在中樞神經(jīng)系統(tǒng)，且在神經(jīng)節(jié)上大量表達(dá)。此外，在昆蟲的腦部和神經(jīng)肌肉接頭處還有一種可被蕈毒酮激活的蕈毒酮樣受體。nAChR在突觸膜上與神經(jīng)遞質(zhì)ACh特異性結(jié)合，產(chǎn)生一系列生物學(xué)效應(yīng)。 共三十三頁（2）谷氨酸受體 谷氨酸(glu

5、tamieaeid，Glu)是昆蟲的神經(jīng)肌肉(jru)連接處和哺乳動物腦中的興奮型神經(jīng)遞質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn)，溴氰菊酯可作用于大腦突觸膜上的谷氨酸受體(GluR)，促進(jìn)Glu的合成，并使Glu與GluR的結(jié)合量明顯增加。除了GluR以外，溴氰菊酯還對蛋白激酶C(PKC)具有直接的刺激作用。研究發(fā)現(xiàn)，溴氰菊酯可引起神經(jīng)細(xì)胞內(nèi)游離鈣水平明顯升高，這種升高可能是溴氰菊酯引起N甲基D天門冬氨酸(NMDA)受體激活，增強(qiáng)了PKC的活性所致 。然而，PKC活性的增高，一方面可誘導(dǎo)早期反應(yīng)基因，如c-fos和c-jun的表達(dá)，另一方面可能調(diào)節(jié)抑癌基因p53的活性從而參與溴氰菊酯弓l起的神經(jīng)細(xì)胞凋亡。上述情況的發(fā)生被

6、認(rèn)為是擬除蟲菊酯干擾了Glu遞質(zhì)合成與釋放，使得信號傳遞發(fā)生紊亂所致。共三十三頁（3）GABA受體 GABA受體與昆蟲毒理學(xué)關(guān)系最密切(mqi)。所有親離子GABA受體都屬于一個含半胱氨酸環(huán)的神經(jīng)傳送體受體超家族。這些受體包括nAChR，馬錢子堿敏感的甘氨酸受體和5-羥色胺3型受體(5-HT3受體)。這些受體都由5個亞單位低聚而成，環(huán)繞一個中央傳送門控性離子通道。占領(lǐng)或破壞GABA受體之后神經(jīng)沖動的正常傳導(dǎo)受阻 。 隨著對GABA受體研究的逐步深入，人們逐漸認(rèn)識到GABA受體與乙酸膽堿酯酶和電壓敏感鈉通道一樣也是殺蟲劑重要的作用靶標(biāo)。共三十三頁3 遞質(zhì)分解(fnji)酶系 和殺蟲劑作用機(jī)制關(guān)系

7、密切的是乙酰膽酯酶（AchE）。昆蟲體內(nèi)， AchE分子類型較簡單，主要(zhyo)是球型二聚體（G2），其次是球型單體（ G1）。不同的AchE分子具有相同的底物催化特性，因為AchE氨基酸序列在不同的酶分子之間完全相同。乙酰膽酯酶的作用是催化水解神經(jīng)遞質(zhì)乙酰膽堿為膽堿和乙酸。共三十三頁第二章：不同類型殺蟲劑對害蟲的作用(zuyng)機(jī)理 化學(xué)農(nóng)藥通常是指用來殺滅有害生物以及調(diào)節(jié)植物生長的化學(xué)物質(zhì)。根據(jù)(gnj)農(nóng)藥的用途及成分、防治對象、作用方式機(jī)理等，分類的方法也多種多樣。殺蟲劑依據(jù)其有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為：有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥、除蟲菊酯農(nóng)藥和無機(jī)農(nóng)藥等。 殺蟲劑的

8、作用機(jī)理，主要分為神經(jīng)作用、呼吸作用、昆蟲生長調(diào)節(jié)作用三大類。其中與神經(jīng)系統(tǒng)有關(guān)的乙酰膽堿酯酶抑制劑有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類，及鈉通道抑制劑擬除蟲菊酯類已成為殺蟲劑市場的三大支柱。 共三十三頁1 有機(jī)氯類殺蟲劑的作用機(jī)理1、農(nóng)藥毒性與品種 2、結(jié)構(gòu)(jigu)與作用機(jī)理2 有機(jī)磷類殺蟲劑的作用機(jī)理1、農(nóng)藥毒性與品種 2、結(jié)構(gòu)與作用機(jī)理 3、應(yīng)用中的注意事項 3 氨基甲酸酯類殺蟲劑的作用機(jī)理1、農(nóng)藥毒性與品種 2、結(jié)構(gòu)與作用機(jī)理4 擬除蟲菊酯類殺蟲劑的作用機(jī)理1、從天然除蟲菊酯到擬除蟲菊酯 2、農(nóng)藥的品種 3、作用機(jī)理5 滅幼脲的作用機(jī)理共三十三頁1 有機(jī)氯類殺蟲劑的作用(zuyng)機(jī)理1、農(nóng)藥

9、毒性與品種 屬劇毒和高毒，主要品種有滴滴涕(DDT)、林丹和六六六(已于1983年4月1日停止生產(chǎn)，禁止在果蔬及農(nóng)作物使用)等，目前準(zhǔn)予使用并在生產(chǎn)上流行的是硫丹(賽丹、碩丹、安殺丹)。對果品相對安全，年可間隔使用12次。2、結(jié)構(gòu)與作用機(jī)理 有機(jī)氯農(nóng)藥是一類氯代芳香烴的衍生物，烴類化合物中氫原子被鹵素取代后毒性增大(zn d)，取代越多，毒性越大，如六六六,DDT,狄氏劑等。 此類化合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、難氧化、難分解和毒性大，主要是侵害神經(jīng)系統(tǒng)和實質(zhì)性器官的毒物使神經(jīng)系統(tǒng)高度興奮引起抽搐，并可損害大腦神經(jīng)細(xì)胞和肝臟等，有機(jī)氯殺蟲劑易溶于有機(jī)溶劑，尤其是脂肪組織中，因此是高效、高毒、高殘留的農(nóng)藥，尤其

10、是DDT具明顯的致癌性能和遺傳毒性。共三十三頁2 有機(jī)磷類殺蟲劑的作用(zuyng)機(jī)理1、農(nóng)藥(nngyo)毒性與品種 劇毒和高毒：甲拌磷(3911)、對硫磷(1605)、甲基對硫磷(甲基1605)、久效磷、磷胺、甲胺磷、殺撲磷(速撲殺、速蚧克)、水胺硫磷、氧樂果等。 中低毒：敵百蟲、敵敵畏、辛硫磷、樂果、馬拉硫磷(馬拉松)、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱(樂斯本、氯吡硫磷)、丙嗅磷、倍硫磷、殺螟硫磷(殺螟松)、喹硫磷(愛卡士)、噠嗪硫磷、氯唑磷(米樂爾)等。共三十三頁2、結(jié)構(gòu)與作用機(jī)理 有機(jī)磷農(nóng)藥主要有磷酸酯類化合物、硫代磷酸酯類化合物，其結(jié)構(gòu)通式： (Z一般是S或0，X是一NH2、一OCH3

11、、一CH3、一H、一Cl、一NO2 等)，是含C-P鍵、C-O-P、C-S-P、C-N-P鍵的有機(jī)化合物，此類農(nóng)藥中心磷原子非常親電子，是顯示毒性作用的關(guān)鍵，有機(jī)磷農(nóng)藥的毒性與化學(xué)(huxu)結(jié)構(gòu)有關(guān)。如(RO)2 -P結(jié)構(gòu)中，R基含C數(shù)多的毒性大，異丙基乙基 甲基。乙基1605比甲基1605毒性大2.5倍，硫聯(lián)結(jié)構(gòu)比硫離結(jié)構(gòu) 的毒性大。共三十三頁有機(jī)磷農(nóng)藥是典型的酶毒劑，殺蟲機(jī)理是吸附昆蟲體內(nèi)的膽堿酯酶，使傳導(dǎo)昆蟲神經(jīng)沖動的乙酰膽堿無法正常(zhngchng)水解，在突觸處大量積累，干擾神經(jīng)沖動的正常(zhngchng)傳導(dǎo)，誘發(fā)神經(jīng)毒素，導(dǎo)致昆蟲死亡。一般在氣溫高時藥效顯著。由于多年推廣的

12、高效劇毒品種因其易造成農(nóng)藥殘留、害蟲產(chǎn)生抗性、易致果銹及傷害天敵等缺陷已逐漸被淘汰，目前正向著更高效和低毒化方向發(fā)展。3、 應(yīng)用中的注意事項 （1）盡量選用毒性低的品種 （2）盡量避開已應(yīng)用多年的老品種 （3）花期至采收前盡量不用共三十三頁3 氨基甲酸酯類殺蟲劑的作用(zuyng)機(jī)理 氨基甲酸酯類衛(wèi)生殺蟲劑自20世紀(jì)50年代問世以來，在短短的二十幾年就發(fā)展成為與有機(jī)磷類、擬除蟲菊酯類殺蟲劑并駕齊驅(qū)的三大類農(nóng)藥之一。這對有機(jī)磷、擬除蟲菊酯類殺蟲劑的抗性以及輪換、交替使用起了重要的作用。 這類化合物對昆蟲多數(shù)都具有(jyu)觸殺和胃毒作用，有的還兼有熏蒸和內(nèi)吸作用，他們速效性好，選擇性強(qiáng)，殘留低

13、，殘效期長。 與有機(jī)磷殺蟲劑相比，優(yōu)越性在于：較有機(jī)磷類殺蟲劑原藥純度要高，含雜質(zhì)少，對環(huán)境造成不良影響也要少；昆蟲對氨基甲酸酯類農(nóng)藥殺蟲劑所產(chǎn)生的抗性一般較對有機(jī)磷類殺蟲劑產(chǎn)生抗性要慢、低。共三十三頁1、農(nóng)藥(nngyo)的毒性與品種共三十三頁共三十三頁2、結(jié)構(gòu)與作用機(jī)理 氨基甲酸酯類農(nóng)藥的基本結(jié)構(gòu)屬于碳酸衍生物，此類殺蟲劑的作用機(jī)理是破壞昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)的酶活性，使昆蟲先出現(xiàn)興奮，發(fā)生痙攣、麻痹死亡，該類化合物分解(fnji)產(chǎn)物一般為C02 、胺類、酚類和醇類，這些分解物是無毒低殘留的，是比較安全的農(nóng)藥，具高效廣譜等優(yōu)點。有機(jī)磷類氨基甲酸酯類不同 點吸附昆蟲體內(nèi)的膽堿酯酶，使傳導(dǎo)昆蟲神經(jīng)沖動

14、的乙酰膽堿無法正常水解以化合物分子整體與昆蟲內(nèi)乙酰膽堿酯酶發(fā)生反應(yīng)先水解呈磷氧化而抑制膽堿酯酶，其抑制程度與水解程度成正比。水解后抑制作用降低故毒性一般較有機(jī)磷要低，這類化合物在動植物和土壤中能較快地代謝為無害物質(zhì)，在人體內(nèi)也不造成積蓄，不污染環(huán)境。共同點抑制膽堿酯酶的活性，使昆蟲不能分解乙酰膽堿，使昆蟲的神經(jīng)持續(xù)興奮，直至死亡共三十三頁4 擬除蟲菊酯類殺蟲劑的作用(zuyng)機(jī)理1、從天然除蟲菊酯到擬除蟲菊酯 擬除蟲菊酯是繼有機(jī)氯、有機(jī)磷和氨基甲酸酯之后具有生物活性優(yōu)異、環(huán)境相容性較好的一大類殺蟲劑，在國際農(nóng)藥市場中占19的份額，在防治(fngzh)衛(wèi)生害蟲和農(nóng)作物害蟲中占有重要地位。（1

15、）除蟲菊 除蟲菊分為紅花除蟲菊和白花除蟲菊兩個品種，紅花除蟲菊僅具有觀賞價值， 白花除蟲菊中含有殺蟲活性物質(zhì)。白花除蟲菊的地面以上部分均含有天然除蟲菊酯，花中含量最高，是種植、加工業(yè)注意的焦點。從19952000年的統(tǒng)計數(shù)據(jù)來看，天然除蟲菊的產(chǎn)量分布為：肯尼亞約10000kg，坦桑尼亞約2552kg，我國云南紅河森菊公司約5000kg。共三十三頁（2）天然除蟲菊酯優(yōu)缺點（1）優(yōu)點： A高效：天然除蟲菊酯一旦同害蟲接觸，立即作用于其中樞神經(jīng)系統(tǒng)，導(dǎo)致其迅速死亡； B 低毒：對人和溫血動物低毒，即使意外食用或接觸，也可迅速在體內(nèi)放代謝。例如，美國政府批準(zhǔn)天然除蟲菊酯類產(chǎn)品可以在蔬菜和食品運送至超市

16、和加工廠的途中使用； C低抗性：結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性阻止害蟲抗性的產(chǎn)生； D 廣譜：天然除蟲菊酯包含6個結(jié)構(gòu)相近的化合物，殺蟲譜比單一殺蟲劑廣可以防治室內(nèi)和花園內(nèi)的蒼蠅、蚊子、蟑螂、蚜蟲(ychng)和螞蟻等； E環(huán)境兼容性：天然除蟲菊酯容易被光和空氣降解； F驅(qū)避性：天然除蟲菊酯是一種低毒的強(qiáng)力驅(qū)避劑，可以在食品和倉儲谷物中使用； G激活作用：天然擬除蟲菊酯比其它殺蟲劑有更強(qiáng)的激活作用，它可以驅(qū)使在洞穴中的害蟲爬出而同殺蟲劑接觸。（2）缺點： A 它在害蟲體內(nèi)十分容易被代謝而迅速失去活性； B光不穩(wěn)定性。共三十三頁 （3）擬除蟲菊酯的開發(fā) 從除蟲菊花中提取除蟲菊酯，不但成本高，而且也滿足不了各方面的

17、大量需要，所以當(dāng)除蟲菊酯的結(jié)構(gòu)被確定以后，各國的學(xué)者就開始通過分別改變酸部分和醇部分的結(jié)構(gòu)來篩選和尋找新的殺蟲劑。1949年美國的Schechter和La Forge合成了擬除蟲菊酯丙烯除蟲菊酯。 擬除蟲菊酯發(fā)展到今天已先后經(jīng)歷了從對光不穩(wěn)定性到對光穩(wěn)定性從環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)到非環(huán)結(jié)構(gòu)、從羧酸酯類到非羧酸酯類，以及引入含氟基團(tuán)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)等一系列過程。 目前，擬除蟲菊酯類殺蟲劑的開發(fā)朝著(cho zhe)下列方向發(fā)展： 開發(fā)低魚毒的品種； 結(jié)構(gòu)中引入氟原子，提高生物活性以及解決其抗性問題； 開發(fā)第二除蟲菊酸類擬除蟲菊酯； 開發(fā)土壤用藥品種； 開發(fā)具殺螨活性的藥劑； 光學(xué)異構(gòu)體拆分、立體有擇合成高活性化合

18、物。共三十三頁2、農(nóng)藥的品種 富銳、氰戊菊酯(殺滅菊酯、速滅殺丁)、順式氰戊菊酯(來福靈)、溴氰菊酯(敵殺死)、氯氰菊酯(安綠寶、滅百可、韓樂寶、賽波凱、興棉寶)、順式氯氰菊酯(高效安綠寶、百事(bi sh)達(dá)、高效滅百可、奮斗吶、快殺敵)、高效氯氰菊酯(高效順、反氯氰菊酯)、三氟氯氰菊酯(綠色功夫)、高效氟氯氰菊酯(保得)、聯(lián)苯菊酯(天王星)、甲氰菊酯(滅掃利)等。共三十三頁3、作用機(jī)理 昆蟲的神經(jīng)沖動在傳導(dǎo)過程中，軸突有大量的Na、K進(jìn)出，離子進(jìn)出受離子通道的控制，除蟲菊酯類農(nóng)藥，就是破壞軸突離子通道而影響神經(jīng)功能的神經(jīng)毒劑，它們大都具有一個環(huán)丙烷，環(huán)丙烷中C1和C3是兩個不對稱(duch

19、n)碳原子，使得這個環(huán)具空間立體結(jié)構(gòu)，當(dāng)整個分子所具有的構(gòu)型與其作用的軸突受體構(gòu)型取同一致時，易與受體結(jié)合，改變神經(jīng)膜的三維結(jié)構(gòu)，離子通道空隙變小，神經(jīng)膜對Na、K透性降低產(chǎn)生毒性，構(gòu)型越吻合，殺蟲活性越強(qiáng)。擬除蟲菊酯分子構(gòu)型及作用機(jī)理與除蟲菊酯類相似。共三十三頁5 滅幼脲的作用(zuyng)機(jī)理 滅幼脲為有選擇性的低毒殺蟲劑，它的作用機(jī)理是通過抑制害蟲表皮幾丁質(zhì)合成，阻礙(z i)害蟲正常生長發(fā)育，主要是使害蟲不能脫皮而死亡。 殺蟲速度緩慢，藥效期l520天，能耐雨水沖刷，對益蟲比較安全。該藥突出的特點是，對多種害蟲均有效。對蚜蟲、葉蟬和飛虱等刺吸式口器害蟲無效。共三十三頁參考文獻(xiàn)1吳文君.農(nóng)藥學(xué)原理(yunl)M.北京:中國農(nóng)業(yè)出版社,2000.311-336.2黃伯俊,黃敏麟等.農(nóng)藥毒理學(xué)M.北京:人民軍醫(yī)出版 社,2004. 346-503.3王佳,諸葛洪祥.昆蟲神經(jīng)元離子通道及殺蟲劑作用機(jī)理的 研究進(jìn)展J.熱帶醫(yī)學(xué)雜志,2005,5(1):121-124.4張默.常見殺蟲劑的分類與科學(xué)選用J.河北果樹,2000, (1): 33-34.5亢秀敏,李騰霄.殺蟲劑創(chuàng)制進(jìn)展J.中華衛(wèi)生殺蟲藥械, 2002,8(1):16-18.6馬騰飛.有機(jī)殺蟲劑的化學(xué)作用機(jī)理與茶園合理選用農(nóng)藥 J.茶葉科學(xué)技術(shù)