1、 習慣上把溶解度小習慣上把溶解度小于于0.01g 的電解質叫做的電解質叫做難溶電解質，難容電解質在溶液中的濃度很難溶電解質，難容電解質在溶液中的濃度很小，在溶液中電離度接近小，在溶液中電離度接近100%，所以又稱，所以又稱為難容強電解質。為難容強電解質。 例如：例如：AgCl, BaSO4等稱為難溶強等稱為難溶強電解電解質。質。 在一定溫度下，將難溶電解質晶體放在一定溫度下，將難溶電解質晶體放入水中時，就發(fā)生入水中時，就發(fā)生溶解溶解和和沉淀沉淀兩個過程。兩個過程。溶解)(aq(aq)Ag AgCl(s) Cl沉淀spK溶度積常數或溶度積溶度積常數或溶度積)C()c(Ag=(AgCl)splcK

2、(aq)nB(aq)mA (s)BAm nnm BA=)B(An-mm+nnmspK意義：在一定溫度下，溶度積為平衡溶液中各意義：在一定溫度下，溶度積為平衡溶液中各離子濃度以其計量數為指數的乘積是常數。離子濃度以其計量數為指數的乘積是常數。（1）是難溶電解質沉淀溶解平衡的常數，）是難溶電解質沉淀溶解平衡的常數，它只與難溶電解質的，它只與難溶電解質的有關，有關，。溫度溫度0102550BaSO4的溶解度的溶解度8.210-69.410-61.210-51.710-5BaSO4的溶度積的溶度積6.710-118.910-111.410-102.810-10（2）可判斷）可判斷同類同類難溶鹽溶解度的

3、大小，如：難溶鹽溶解度的大小，如： AgCl AgBr AgIKsp 1.5610-10 5.610-13 1.510-16 s(AgCl ) s(AgBr) s(AgI)思考：能否說思考：能否說Ksp越小，難溶電越小，難溶電解質的溶解度越小？解質的溶解度越小？ Ksp (Ag Cl) Ksp (Ag 2CrO4)但事實上：但事實上： s(AgCl ) 1.310-5 Ksp時，沉淀析出時，沉淀析出（2）QKsp 時，沉淀溶解平衡時，沉淀溶解平衡（3）Q 8.4910-9 有沉淀生成有沉淀生成2）沉淀的程度）沉淀的程度 所謂所謂 “沉淀完全沉淀完全” 并不是說溶液中某種并不是說溶液中某種離子完

4、全不存在，而是含量極少。離子完全不存在，而是含量極少。分析化學中，分析化學中，c Ksp 有沉淀生成有沉淀生成5824244524210102 . 1009. 0009. 0009. 0)009. 0(009. 0/009. 0001. 001. 010001. 001. 0/001. 020/10002. 0/01. 020/1002. 0spspspBaSOKxxKxxxxSOBaBaSOLmolKQlmolSOlmolBa平衡：那么：剩余的鋇離子濃度為：子過量，我們可以看到題中鋇離有沉淀生成 由由Ksp=c(Ba2+) c(SO42-)得：得：c(SO42-) =Ksp/0.009 =1

5、.0710-10/0.009=1.210-8 10-5 所以，所以， 沉淀完全沉淀完全例例: 試計算試計算0.01mol/lFe3+開始沉淀和沉淀完全開始沉淀和沉淀完全時的時的pH值值, Ksp=2.6410-39解：解：OHFeOHFe3)(3333OHFeKspLmolFeKOHsp/1042. 601. 01064. 2133393381. 11042. 6lg1413pH開始沉淀時的開始沉淀時的pH值為值為1.81 5310Fe沉淀完全時：沉淀完全時：LmolKOHsp/1042. 6101064. 2101235393581. 21042. 6lg1412pH。值為沉淀完全的值為開始

6、沉淀的所以81.281.1/01.03pHpHLFemol如：如： AgCl Ag+ +Cl-NaCl Na+ +Cl-3）影響影響沉淀溶解平衡的因素：沉淀溶解平衡的因素：過量的NaCl例：室溫下，例：室溫下，AgCl在在0.01mol/lNaCl溶液中以及溶液中以及純水中的溶解度。純水中的溶解度。解：設溶解度為解：設溶解度為s 101077. 1spKClAgAgCl01. 001. 0:ss平衡濃度平衡濃度01. 0 sKspLmolKssp/1077. 101. 08因為因為 S 很小很小在在0.01mol/lNaCl溶液中溶液中:純水中純水中ClAgAgClLmolKssp/1033.

7、 11077. 1510ss發(fā)現：發(fā)現：v 一般對一般對不易除去不易除去的沉淀劑的沉淀劑, 可可過量過量20%50%；v 對于在烘干或灼燒時對于在烘干或灼燒時易揮發(fā)的沉淀劑可過量易揮發(fā)的沉淀劑可過量50100%；v 沉淀劑沉淀劑不宜過量太多不宜過量太多，否則將有，否則將有使溶解度增大。使溶解度增大。所以為了控制使某些離子沉淀完全，可采取：所以為了控制使某些離子沉淀完全，可采取：AgCl在在KNO3溶液中的溶解度溶液中的溶解度 (25 )c (KNO3) /mol/L0.000.001000.005000.0100AgCl溶解度溶解度 /10-5 mol/L1.2781.3251.3851.42

8、7一定溫度下，一定溫度下，BaSO4, AgCl等難溶強電解質在等難溶強電解質在KNO3溶液中的溶解度比在純水中大，并且硝酸鉀的濃度溶液中的溶解度比在純水中大，并且硝酸鉀的濃度越大，難溶強電解質的溶解度和溶度積也越大。越大，難溶強電解質的溶解度和溶度積也越大。 這種在難溶電解質溶液中，加入易溶強這種在難溶電解質溶液中，加入易溶強電解質而使難溶電解質的溶解度增大的電解質而使難溶電解質的溶解度增大的作用，作用，叫做鹽效應叫做鹽效應 。KNO3KNO3- 完全電離完全電離原因：原因：使得溶液中離子總數目驟增，由于使得溶液中離子總數目驟增，由于SO42-,Ba2+離離子被眾多的異號離子所包圍，發(fā)生碰撞

9、的機會減子被眾多的異號離子所包圍，發(fā)生碰撞的機會減少，使沉淀的速度變慢少，使沉淀的速度變慢，平衡，平衡BaSO4(固固) Ba2+SO42-溶解的方向移動，故而難溶電解質的溶解的方向移動，故而難溶電解質的溶解度增大。溶解度增大。 當溶液中存在同離子效應時，必然也有鹽效當溶液中存在同離子效應時，必然也有鹽效應，這兩種效應對難溶強電解質所產生應，這兩種效應對難溶強電解質所產生 的影的影響恰好相反。響恰好相反。如果電解質溶解度很小，鹽效應的影響實際上很小，同離如果電解質溶解度很小，鹽效應的影響實際上很小，同離子效應對難溶強電解質的溶解度的影響遠大于鹽效應的影子效應對難溶強電解質的溶解度的影響遠大于鹽

10、效應的影響。二者同時存在時，在近似計算中可以忽略鹽效應。響。二者同時存在時，在近似計算中可以忽略鹽效應。隨著隨著Na2SO4濃度濃度的增加，難溶電的增加，難溶電解質的溶解度先解質的溶解度先減小減小(同離子效應同離子效應起主導作用起主導作用)，而，而后增大后增大(鹽效應起鹽效應起主導作用主導作用)。 1) 沉淀的溶解條件：沉淀的溶解條件： Q Ksp 2) 沉淀的溶解方法：沉淀的溶解方法：(1) 生成弱電解質生成弱電解質OHNHNHOHMgOHMgOHHMgOHOHMgCaCOKCOCaCOOHHClHClCOCaCaCOspCaCO2342222233232233223222323222)(2

11、22)(QCOCOHCOH222又又例例：沉沉淀淀溶溶解解。，結結果果導導致致濃濃度度降降低低，使使得得結結合合生生成成易易分分解解的的弱弱酸酸與與由由于于OHNHNHOHMgOHMgOHHMgOHOHMgCaCOKCOCaCOOHHClHClCOCaCaCOspCaCO2342222233232233223222323222)(222)(QCOCOHCOH222又例：沉淀溶解。，結果導致濃度降低，使得結合生成易分解的弱酸與由于OHNOSHNOSSCuCuS23222423823OHNOSHgClHHClHNOHgSNHAgNHClAgAgCl242323322331223)(2) 氧化還原法

12、：氧化還原法：(3) 配位法配位法： 溶液中同時含有多種離子，當加入某種沉淀溶液中同時含有多種離子，當加入某種沉淀劑時，由于難溶電解質的劑時，由于難溶電解質的溶解度不同溶解度不同而出現而出現先后先后沉淀沉淀的現象稱為的現象稱為分步沉淀。分步沉淀。 分步沉淀原理：分步沉淀原理：在混合離子溶液中，在混合離子溶液中，先達先達到溶度積者先沉淀到溶度積者先沉淀。0.01 mol/L I-0.01 mol/L Cl- 逐滴加入逐滴加入0.01 mol/L AgNO3AgCl Ag+ + Cl- Ksp=1.7710-10AgI Ag+ + I- Ksp=8.5110-17先析出黃色的先析出黃色的AgIAg

13、I沉淀，然后沉淀，然后析出析出AgClAgCl沉淀沉淀AgCl Ag+ + Cl- Ksp=1.7710-10AgI Ag+ + I- Ksp=8.5110-17LmolIl/01. 0C若：若：: AgAgCl開始沉淀時LmolClKAgAgClsp/1077. 101. 01077. 1810LmolKAgspAgI/1051. 801. 01051. 801. 01517: AgAgI開始沉淀時淀。淀。首先達到溶度積，先沉首先達到溶度積，先沉離子濃度小，離子濃度小，沉淀時所需的沉淀時所需的計算結果表明：計算結果表明：AgIAgI是是否否已已經經沉沉淀淀完完全全呢呢？開開始始沉沉淀淀析析出

14、出時時，當當問問題題：IAgCl 離子開始沉淀時：離子開始沉淀時：我們知道，當我們知道，當ClLmolAg/1077. 185981710/108 . 41077. 11051. 8LmolAgKIsp已經沉淀完全。已經沉淀完全。開始沉淀時，開始沉淀時，說明說明ICl:I 離子濃度可求出離子濃度可求出此時，此時，在混合離子的溶液中，在混合離子的溶液中，先達到溶度積的離子先達到溶度積的離子先沉淀先沉淀，這就是，這就是分步沉淀的原理分步沉淀的原理。利用分步沉淀的原理，可使兩種離子分離。利用分步沉淀的原理，可使兩種離子分離。對于同一類型的難溶電解質，對于同一類型的難溶電解質，溶度積相差越溶度積相差越

15、大，離子分離效果就越好。大，離子分離效果就越好。 33FeKOHsp33OHFeKsp例：例： 某溶液中某溶液中Fe3+和和Mg2+的濃度都是的濃度都是0.1mol/l的條件的條件下，是否可以通過控制溶液的下，是否可以通過控制溶液的pH值的方法使值的方法使Fe3+沉沉淀完全而淀完全而Mg2+不沉淀？不沉淀？（KspFe(OH)3=2.6410-39）（）（KspMg(OH)2=5.6110-12）解：使解：使Fe3+沉淀完全，要求沉淀完全，要求 Fe3+ 10-5，此時，此時 溶液中溶液中OH為：為：81. 2)1042. 6lg(14/1042. 6101064. 21212353933pH

16、lmolFeKOHsp開始沉淀時，2MgL/1075. 11 . 0105.61 6-122molMgKOHsp開始沉淀時26Mg24. 824. 81075. 1lg14PHpH不沉淀沉淀完全而之間可使在2324. 881. 2MgFepH為為：此此時時，溶溶液液中中OH 將一種難溶電解質轉化為另一種難溶電解質的將一種難溶電解質轉化為另一種難溶電解質的現象，稱為現象，稱為 鍋爐水垢中含有不溶于酸的鍋爐水垢中含有不溶于酸的CaSO4用用Na2CO3溶溶液處理后，可使轉化為疏松的可溶于酸的液處理后，可使轉化為疏松的可溶于酸的CaCO3，易于水垢清除。轉化過程為：，易于水垢清除。轉化過程為： Ca

17、SO4 (s) SO42- + Ca2+ + Na2CO3 2Na+ + CO32-CaCO3 (s) 這是因為：這是因為： CaSO4的的Ksp=9.110-6 CaCO3 的的Ksp=2.810-9。右移，硫酸鈣逐漸溶解鈣離子的濃度，使平衡鈣沉淀，從而降低了結合生成更難溶的碳酸鈣離子就會和碳酸根所以當加入碳酸鈉后， 沉淀轉化的條件沉淀轉化的條件是：相同類型的沉淀，由是：相同類型的沉淀，由Ksp較大較大的轉化為的轉化為Ksp較小的沉淀；不同類型的沉淀，由溶較小的沉淀；不同類型的沉淀，由溶解度較大的轉化為溶解度較小的沉淀。解度較大的轉化為溶解度較小的沉淀。 而且兩種沉淀的而且兩種沉淀的Ksp（

18、或溶解度）相差越大，沉（或溶解度）相差越大，沉淀的轉化越趨于完全。淀的轉化越趨于完全。的的過過程程容容易易實實現現另另一一種種更更難難溶溶的的電電解解質質電電解解質質轉轉化化為為一一般般來來說說，由由一一種種難難溶溶要要困困難難得得多多。實實現現相相反反的的轉轉化化，不不過過但但在在一一定定條條件件下下也也可可以以2432342424)()(SOsBaCOCOsBaSOSOBaBaSO例如：例如：910101 . 5101 . 134spBaCOspBaSOKK501101 . 5101 . 191022232434BaKBaKCOSOspBaCOspBaSO，并并不不斷斷更更換換新新溶溶液液

19、。實實際際中中必必須須加加濃濃才才有有可可能能轉轉化化，而而且且只只有有當當32242350CONaSOCO第一節(jié)：溶度積常數第一節(jié)：溶度積常數 1. Ksp 2. K sp與與s的換算的換算第二節(jié)：溶度積規(guī)則及應用第二節(jié)：溶度積規(guī)則及應用 1. 溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則 2. 溶度積規(guī)則的應用溶度積規(guī)則的應用 1） 沉淀的生成（條件，沉淀完全的程度，同離沉淀的生成（條件，沉淀完全的程度，同離子效應，鹽效應）；子效應，鹽效應）； 2） 沉淀的溶解（條件，溶解方法）；沉淀的溶解（條件，溶解方法）； 3） 分步沉淀和沉淀的轉化。分步沉淀和沉淀的轉化。1. Mg(OH)2 在室溫時的溶度積為在室溫時的溶度積為Ksp，在，在 0.1molL-1NaOH溶液中，溶液中，其