1、4.1 堿金屬原子光譜堿金屬原子光譜和能級和能級4.2 原子實的極化和軌道的貫穿原子實的極化和軌道的貫穿4.3 堿金屬原子光譜的堿金屬原子光譜的精細結構精細結構4.4 電子軌道運動的磁矩、電子軌道運動的磁矩、Stern-Gerlach實驗實驗4.5 電子的自旋電子的自旋及自旋軌道相互作用及自旋軌道相互作用4.6 光譜精細結構與光譜精細結構與Stern-Gerlach實驗的解釋實驗的解釋請大家回憶氫原子和類氫離子的光譜和能級的規律請大家回憶氫原子和類氫離子的光譜和能級的規律回憶原子回憶原子光譜的一光譜的一般特征！般特征！1、堿金屬原子光譜具有原子光譜的一般規律性；、堿金屬原子光譜具有原子光譜的一

2、般規律性；2、通常可觀察到四個譜線系。、通常可觀察到四個譜線系。 主線系主線系（也出現在吸收光譜中也出現在吸收光譜中, Principal Series）；）； 第二輔線系第二輔線系（又稱又稱銳線系銳線系, Diffuse Series）；）； 第一輔線系第一輔線系（又稱又稱漫線系漫線系, Sharp Series）；）； 柏格曼系柏格曼系（又稱又稱基線系基線系, Fundamental Series）。）。圖圖4.1 鋰的光譜線系鋰的光譜線系400003000020000100002500300040005000600070001000020000波數波數 (cm-1 )波長波長( () )

3、主線系主線系漫線系漫線系銳線系銳線系基線系基線系初初初初終終TTTnRmR22（第第二二譜譜項項）系系限限）nRn(1、分析：、分析：每個線系的每條光譜線的波數都可以表示每個線系的每條光譜線的波數都可以表示為兩個光譜項之差為兩個光譜項之差: :二、堿金屬原子的光譜項堿金屬原子的光譜項22)(lnlnRnRT 量子數虧損量子數虧損： （由于存在內層電子）（由于存在內層電子）nnl表表3.1 鋰的光譜項值和有效量子數鋰的光譜項值和有效量子數數據來源 電子態34567主線系第二輔線系 第一輔線系 柏格曼系s,l=0p, l=1d, l=2f,l=3Tn*Tn*Tn*Tn*T43484.41.5892

4、8581.41.96027419.416280.52.59612559.92.95612202.52.99912186.48474.13.5987017.03.9546862.53.9996855.54.0006854.85186.94.5994472.84.9544389.25.0004381.25.0044387.13499.65.5993094.45.9553046.96.0013031.03046.62535.36.5792268.96.9542239.47.0002238.30.400.050.0010.000n=2氫22)()2(pSpnnRR22)()2(spsnnRR22)()

5、2(dpdnnRR22)()3 (fdfnnRR，n = 2, 3, 4，n =3,4,5，n =3,4,5， n =4,5,6Na原子的？原子的？010000200003000040000厘米-126707主線系1869761038126一輔系二輔系柏格曼系2233334444555545 s=0 p=1 d=2 f=3H67圖圖3.2 鋰原子能級圖鋰原子能級圖 Na原子的？原子的？1、鋰原子的能級圖、鋰原子的能級圖三、能級和能級躍遷三、能級和能級躍遷22*)(nRhcnRhchcTEnlnl22)(lnlnRnRT光譜項和能級公式光譜項和能級公式:4、n很大時，能級與氫的很接近，少數光譜線

6、的波很大時，能級與氫的很接近，少數光譜線的波數幾乎與氫的相同。數幾乎與氫的相同。1 1、能量由能量由（n, l）兩個量子數決定，主量子數兩個量子數決定，主量子數n 相同、相同、角量子數角量子數 l 不同的能級的高低差別很明顯；不同的能級的高低差別很明顯；3、n相同時，能級的間隔隨相同時，能級的間隔隨 l 的增大而減小，的增大而減小， l相同時，能級的間隔隨相同時，能級的間隔隨 n 的增大而減小；的增大而減小；2、特別是、特別是n 較小時，如較小時，如 n =2, 3，不同，不同l 的能級差別大的能級差別大: 對于相同的對于相同的n不同不同l 的能級，的能級， l 越小則能級位置越低越小則能級位

7、置越低, 與氫原子相應能級的差別越大與氫原子相應能級的差別越大;主線系：主線系：從從l=1的的p態態n=2, l=0的的2s態態, n=2,3,4 2、鋰原子的能級躍遷、鋰原子的能級躍遷銳線銳線(二輔二輔)系：系：從從l=0的的s態態n=2, l=1的的2p態態, n=3,4,5漫線漫線 (一輔一輔)系：系：從從l=2的的d態態n=2, l=1的的2p態態, n=3,4,5基線基線(柏格曼柏格曼)系：系：從從l=3的的f態態n=3, l=2的的3d態態, n=4,5,63、Na原子的能級與能級躍遷原子的能級與能級躍遷主線系：主線系：從從l=1的的p態態n=3, l=0的的3s態態, n=3,4

8、 銳線銳線(二輔二輔)系：系：從從l=0的的s態態n=3, l=1的的3p態態, n=4,5漫線漫線 (一輔一輔)系：系：從從l=2的的d態態n=3, l=1的的3p態態, n=4,5基線基線(柏格曼柏格曼)系：系：從從l=3的的f態態n=3, l=2的的3d態態, n=4,5,635891主線系一輔系二輔系柏格曼系3344445555666656 s=0 p=1 d=2 f=3H圖圖3.3 Na原子能級圖原子能級圖 341、原子實模型、原子實模型Li： Z=3=2 12+1Na：Z=11=2 (12+22)+1K： Z=19=2 (12+22+22)+1Rb：Z=37=2 (12+22+32

9、+22)+1Cs：Z=55=2 (12+22+32+32+22)+1Fr：Z=87=2 (12+22+32+42+32+22)+1 類似之處類似之處： 1個電子（個電子（-e電荷）電荷）+帶帶1個個單位正電荷的原子單位正電荷的原子“核核” 基態不同基態不同：Li、Na、K、Rb、Cs、Fr的基態依次為的基態依次為： 2s、3s、4s、5s、6s、7s 因而能級、光譜等不同因而能級、光譜等不同 不同之處不同之處： 堿金屬的堿金屬的“核核”由真正的核（帶由真正的核（帶+Ze電荷）與內層電電荷）與內層電子（帶子（帶- -(Z- -1)e電荷）組成電荷）組成 相當于價電子在相當于價電子在n 很大的軌道

10、上運動，價電很大的軌道上運動，價電子與原子實間的作用很弱，原子實電荷對稱分布，子與原子實間的作用很弱，原子實電荷對稱分布，正負電荷中心重合在一起，有效電荷為正負電荷中心重合在一起，有效電荷為+e，價電價電子好象處在一個單位正電荷的庫侖場中運動，與子好象處在一個單位正電荷的庫侖場中運動，與氫原子模型完全相似，所以光譜和能級與氫原子氫原子模型完全相似，所以光譜和能級與氫原子相同。相同。2、價電子繞原子實運動的情況價電子繞原子實運動的情況 -e價電子遠離原子實價電子遠離原子實（2）價電子靠近原子實運動）價電子靠近原子實運動22*)/(nRZnR22nRZT-e價電子靠近原子實，價電子靠近原子實，使原

11、子實極化使原子實極化小結：小結： n越小，軌道半徑越小，價電子與內層電子作用越越小，軌道半徑越小，價電子與內層電子作用越強，極化作用越明顯；強，極化作用越明顯；n越大，軌道半徑越大，極越大，軌道半徑越大，極化作用越弱化作用越弱 軌道貫穿只發生在軌道貫穿只發生在 l 值小因而偏心率大的軌道，因值小因而偏心率大的軌道，因此，堿金屬的那些離氫原子能級較遠的能級，軌道此，堿金屬的那些離氫原子能級較遠的能級，軌道一定是貫穿的，一定是貫穿的， l 值小；而那些接近氫原子的能級，值小；而那些接近氫原子的能級，軌道不是貫穿的，但存在原子實的極化，軌道不是貫穿的，但存在原子實的極化， l 值較大。值較大。 a非

12、貫穿軌道非貫穿軌道 b貫穿軌道貫穿軌道 價電子的軌道運動價電子的軌道運動reZrV02*4)(2002*44)(repreZrV2)(),(lnRlnT2)(lnnRhcE) 12(4220lepl遠離原子實運動：遠離原子實運動：靠近原子實運動：靠近原子實運動：能量和光譜項能量和光譜項- e圖圖4-5、軌道的貫穿、軌道的貫穿22nlRr 21 201rr0 4n=21rr22nlRr 32 31 300 9n=3 l 越小，電子波越小，電子波函數靠近核的概率函數靠近核的概率越大，貫穿的幾率越大，貫穿的幾率越大，能量越低越大，能量越低nPSTT 2nDpTT2nFDTT3，n = 2, 3, 4

13、，n =3,4,5，n =3,4,5， n =4,5,6nSPTT2nPSTT 3nDpTT3nFDTT3，n = 3, 4，n =4,5，n =3,4,5， n =4,5,6nSPTT322*)(nhcRnhcRhcTEn2. 光譜項光譜項與能級與能級22*22*)(:nRnRnRZnT光光譜譜項項4、n很大時，能級與氫的很接近，少數光譜線的波很大時，能級與氫的很接近，少數光譜線的波數幾乎與氫的相同。數幾乎與氫的相同。1 1、能量由能量由（n, l）兩個量子數決定，主量子數兩個量子數決定，主量子數n 相同、相同、角量子數角量子數 l 不同的能級的高低差別很明顯；不同的能級的高低差別很明顯；3

14、、n相同時，能級的間隔隨相同時，能級的間隔隨 l 的增大而減小，的增大而減小， l相同時，能級的間隔隨相同時，能級的間隔隨 n 的增大而減小；的增大而減小；2、特別是、特別是n 較小時，如較小時，如 n =2, 3，不同，不同l 的能級差別大的能級差別大: 對于相同的對于相同的n不同不同l 的能級，的能級， l 越小則能級位置越低越小則能級位置越低, 與氫原子相應能級的差別越大與氫原子相應能級的差別越大; l=11、實驗事實：、實驗事實：堿金屬原子光譜有相仿的精細結構：堿金屬原子光譜有相仿的精細結構：主線系（主線系（np 2s）：雙線，間距不斷縮小，只有一條系限；）：雙線，間距不斷縮小，只有一

15、條系限；二輔系（二輔系（ns 2p）：雙線，間距不變，兩個系限，間距與主線）：雙線，間距不變，兩個系限，間距與主線系第系第1條線間距相同；條線間距相同；一輔系（一輔系（nd 2p）：三線，最外兩線間距不變，波數較小的兩）：三線，最外兩線間距不變，波數較小的兩線間距不斷縮小，并入一個系限，最后是線間距不斷縮小，并入一個系限，最后是兩個系限，間距與銳線系相同兩個系限，間距與銳線系相同snp2 例如鈉的黃色光譜線，就是它的主線系的第一條線，是例如鈉的黃色光譜線，就是它的主線系的第一條線，是由波長為由波長為5890和和5896的兩條分線構成。的兩條分線構成。堿金屬原子三個線系的精細結構示意圖堿金屬原子

16、三個線系的精細結構示意圖主線系主線系第二輔線系第二輔線系第一輔線系第一輔線系線線 第第 第第 第第 第第 系系 四四 三三 二二 一一限限 條條 條條 條條 條條 堿金屬原子的堿金屬原子的s能級是單層的，其余的能級是單層的，其余的p、d、f 等是雙層的；等是雙層的； 對于同一個對于同一個l（如（如 p 或或 d 或或 f 能級），雙層能能級），雙層能級間的間隔隨級間的間隔隨 n 增加而減小；增加而減小； 對于同一個對于同一個n，雙層能級的間隔隨，雙層能級的間隔隨 l 的增加而的增加而減小，例如減小，例如4d 雙層能級間隔小于雙層能級間隔小于4p 的間隔，的間隔，4f 小于小于4d 的間隔。的間

17、隔。 總之，總之，堿金屬原子能級是雙層的，只有堿金屬原子能級是雙層的，只有s s能級能級是單層的。是單層的。3、結論、結論電子軌道運動相當于一個閉合電電子軌道運動相當于一個閉合電流，其電流為：流，其電流為：/ei一個周期掃過的面積一個周期掃過的面積：mLLdtmdtmrmdtrrdrA2212121210020220ziLmeiA2電子軌道磁矩：電子軌道磁矩：Lme2或或，0FBM電子軌道磁矩在均勻外磁場中電子軌道磁矩在均勻外磁場中：而在非均勻磁場中而在非均勻磁場中： 磁場方向沿磁場方向沿z 軸，隨軸，隨z的變化率為的變化率為dzdBdzdBdzdBFzzcos合力合力cosz：在外場方向的投

18、影在外場方向的投影 2、電子的、電子的Larmor進動進動dBdPJPJ JJBM受受力力矩矩作作用用：考慮電子軌道磁矩在考慮電子軌道磁矩在均勻外場均勻外場中中：由角動量定理由角動量定理：BLBMdtLd叫叫旋旋磁磁比比其其中中，me2LLme2進動的角速度為電子繞外場其中LarmorBBdtLddtd3電子軌道磁矩及其分量的量子力學形式電子軌道磁矩及其分量的量子力學形式) 1( llL1,2 , 1 , 0nl軌道角動量軌道角動量：lzmL lml, 2, 1, 0外場方向投影外場方向投影：12 l 共共 個個軌道磁矩軌道磁矩：BllLme) 1(2軌道磁矩在外場方向投影軌道磁矩在外場方向投

19、影：BlzezmLme2 軌道磁矩及其軌道磁矩及其z方向的分量是量子化的，它源于軌道方向的分量是量子化的，它源于軌道角動量及其分量的量子化。與軌道及軌道角動量在外場中角動量及其分量的量子化。與軌道及軌道角動量在外場中的取向類似，軌道磁矩不可能與外場平行或反平行。的取向類似，軌道磁矩不可能與外場平行或反平行。 n=+1n =1n=+2n =2n=+3n=30-1+10-1-2+2+10-1-2-3, 3 , 2 , 1n, 3 , 2 , 1n個個共共nnn, 2 , 1個共nnl1, 2 , 1 , 0nLP) 1( llL個共12, 1,nnnnn個共12, 1,llllmnP mLzBen

20、pme2BelllLme) 1(2BznBlzlm,量子力學與量子力學與Bohr-Sommerfeld理論的比較理論的比較Bohr-Sommerfeld理論理論量子力學量子力學主量子數主量子數角量子數角量子數 角動量角動量磁量子數磁量子數角動量分量角動量分量軌道磁矩軌道磁矩磁矩磁矩z z向投影向投影4、施特恩施特恩蓋拉赫蓋拉赫(Stern-Gerlach)實驗實驗 Stern-Gerlach 1921年首次對原子在磁場中（角動量年首次對原子在磁場中（角動量/磁矩）磁矩）的空間量子化進行了實驗觀察，的空間量子化進行了實驗觀察，1943年年Nobel-P方向相反。方向相反。與與時，時，方向相反。方

21、向相反。與與時，時，BfBfdZdBdZdBfZz9090cos目的：證明原子在外磁場中的空間量子化。目的：證明原子在外磁場中的空間量子化。原理：磁矩為原理：磁矩為 的小磁體，在橫向非均勻磁場的小磁體，在橫向非均勻磁場中受到的合力不為零：中受到的合力不為零：無磁場有磁場NS結果：結果：相片相片P上有兩條黑斑，兩者對稱分布，表明上有兩條黑斑，兩者對稱分布，表明Ag原子經不均勻磁場時分為兩束。原子經不均勻磁場時分為兩束。結論：結論： 1). 基態銀原子有磁矩，且基態銀原子有磁矩，且 Z= B; 2). 磁矩相對于磁場的取向有兩種可能；磁矩相對于磁場的取向有兩種可能；存在問題：存在問題：理論上預言應

22、分為理論上預言應分為2l+1束束, 即奇即奇 數束。實驗上是兩束，為偶數數束。實驗上是兩束，為偶數?!cos)(21)(21)(21212222vLdZdBmvLdZdBmvLmfatSZ一、電子自旋一、電子自旋21) 1( ssPscsmmrv/1010101 . 914. 341063. 6210153134 電子自旋的特點：電子自旋的特點： （1）自旋與軌道（空間）運動的狀態無關）自旋與軌道（空間）運動的狀態無關 （2）自旋量子數）自旋量子數 s =1/2 （3）自旋角動量是量子化的自旋角動量是量子化的 23) 121(21) 1(ssPs21sszmP21sm(4) 自旋角動量在外場方

23、向投影自旋角動量在外場方向投影 (5) 磁量子數磁量子數自旋角動量相對外場自旋角動量相對外場的取向只有兩種的取向只有兩種電子的運動電子的運動=軌道運動軌道運動+自旋運動自旋運動 二、電子的總角動量二、電子的總角動量 ) 1( llPl12 , 1 , 0nl軌道角動量軌道角動量：) 1( ssPs2/1s自旋角動量自旋角動量：SLJ) 1( jjPj總角動量總角動量： sl 1sl, slj其其中中總總角角動動量量量量子子數數： ，12 lsl 當當 時時, 共共 個值個值sl 當當 時時, 共共12 s 個值個值;注：量子數一定注：量子數一定0；磁量子數才可能；磁量子數才可能為負為負2) 1

24、(llPl23) 1(ssPs23,215) 1(jjPjLS和和不可能平行或反平行不可能平行或反平行，而是有一定的夾角，而是有一定的夾角 cos2222slsljPPPPP) 1() 1(2) 1() 1() 1(2cos222ssllsslljjPPPPPslslj2/1s對對于于單單電電子子原原子子，2/1, 3 , 2 , 1; 2/1, 0ljlsjl則則若若則則若若這正是堿金屬原子的情形：這正是堿金屬原子的情形：s能級單層，能級單層，p,d,f 能級雙層能級雙層2321211, 1，則則例例如如：jl當當slj 時時S0) 1() 1(cosssslllo90L ， 稱稱 和和 “

25、平行平行”SL當slj 時0) 1() 1(1cosssslllo90 ，稱稱 和和 “反平行反平行”1、電子自旋磁矩、電子自旋磁矩：ssPme)2(llPme對比：對比：esesmessPme) 1( 或或，外場方向投影外場方向投影：Bssseszgmmme三、電子自旋磁矩與總磁矩三、電子自旋磁矩與總磁矩Bsesgssmegss) 1(2) 1(12lsggg因因子子；相相應應地地，軌軌道道叫叫自自旋旋的的其其中中注意！注意！2、朗德（、朗德（Lande）g 因子因子12lsgg；軌道；軌道顯然，自旋顯然，自旋實際上，實際上，Lande的的 g 因子可以表示為：因子可以表示為：為使磁矩與相應

26、角動量的關系有統一的表達式，定義為使磁矩與相應角動量的關系有統一的表達式，定義g 因子，因子，使得任意角動量使得任意角動量Pj（量子數（量子數 j ）、相應的磁矩可表為：）、相應的磁矩可表為：) 1( jjPjBjjgjj) 1( jjjjmmPjjjz, 2, 1,其其中中Bjjzjgm,為為單單位位方方向向的的投投影影，以以角角動動量量在在為為單單位位，以以測測量量到到的的zgBzsljlsPPP,eslsljjjmesjPljPsjljP2cos2coscoscos叫原子的總磁矩叫原子的總磁矩方向的分量方向的分量在在jsljlPPPPljP2cos222jsljsPPPPsjP2cos2

27、22ejsljjsljjmePPPPPPPP2222222222jejjejsljPmegPmePPPP2221 2222) 1(2) 1() 1() 1(1212222jjsslljjPPPPgjsljjBjjjjg) 1( 四、自旋四、自旋- -軌道相互作用軌道相互作用 由于電子具有軌道角動量和軌道磁矩，在空間產由于電子具有軌道角動量和軌道磁矩，在空間產生磁場生磁場, ,電子又具有自旋角動量和自旋磁矩，在空間電子又具有自旋角動量和自旋磁矩，在空間也產生一個磁場也產生一個磁場, , 這兩個磁場的相互作用使原子獲這兩個磁場的相互作用使原子獲得附加能量得附加能量, ,這就是這就是自旋自旋- -軌

28、道相互作用能量軌道相互作用能量 E。coslslslsBBE電子在軌道運動中如何感受磁場的示意圖電子在軌道運動中如何感受磁場的示意圖B-erZ*emv-erZ*eB PSvsllslspprcmeZBE32220141sspme 3*03*0304)(4)(4rpmeZrmrmeZrrqBlcos2222slsljppppp顯顯然然，slsljppppp2222或或，21222sljslppppp22223222021241sljrcmeZEls考慮相對論效應考慮相對論效應*2)1() 1() 1(22122222222sljsslljjpppppsljsl根據量子力學根據量子力學 對某一狀態

29、 的平均值第一玻爾半徑第一玻爾半徑精細結構常數精細結構常數里德堡常數里德堡常數31r)21)(1(133133lllnaZr13714120cechmeR32042)4(2mmena102220110529. 042) 1)(21(222342sjnZRchEs附加能量附加能量附加光譜項附加光譜項2) 1)(21(222342sljlllnZRhcETlsls附加能量附加能量2) 1)(21(222342sjnZRchEs) 1)(12(34*22/1llnZRchElj) 12(34*22/1llnZRchEljeVllnZllnZRchEEll434*34*22/ 12/ 11025. 7

30、) 1() 1(221laTlj2121laTlj1342184.5)1()21(cmllnZlaTT雙層能級間隔用波數表示：雙層能級間隔用波數表示：)1)(21(342lllnZRa=1=2=3j=3/2j=1/2j=3/2j=5/27/25/2T2=-a1/2T1=a1雙層能級的相對間隔（雙層能級的相對間隔（n相同）相同）-a23/2a2-3/2a32a3討論：討論：1、當、當l0時，由于軌道運動產生磁場時，由于軌道運動產生磁場，而自旋磁矩有而自旋磁矩有2個個取向取向, 因而能級分裂為雙層；當因而能級分裂為雙層；當l=0時，沒有相應的磁場，時，沒有相應的磁場，也就沒有任何附加能量，也就沒有

31、任何附加能量，能級是單層的。這就是為什么能級是單層的。這就是為什么S是單層，其他為雙層的。即：是單層，其他為雙層的。即： 當當l=0時，時，j=s，能級不分裂；，能級不分裂；，能級雙層分裂。，能級雙層分裂。時，時，當當210ljl2、由于軌道磁場、由于軌道磁場B的方向與的方向與P 相同，相同，與與 s 方向相反，因而方向相反，因而當當P 與與Ps的夾角小于的夾角小于90時，時， E為正；反之，為正；反之， E為負。為負。 因而因而 j 值大的能級高于值大的能級高于 j 值小的值小的。3、能級由、能級由n,l,j 決定決定，n,l 相同相同j不同的能級間隔為：不同的能級間隔為：n一定時，一定時，

32、l 越小分裂越大；越小分裂越大；l 一定時，一定時，n越小分裂越大：越小分裂越大：;444fdpEEEpppEEE432eVllnZllnZRchEnl434*34*21025. 7) 1() 1(4、雙重能級的間隔與、雙重能級的間隔與Z*4成正比，因而氫成正比，因而氫(Z*=1)的能級的能級間距比其他堿金屬的都小。間距比其他堿金屬的都小。 5、單電子原子中，起主要作用的、單電子原子中，起主要作用的是是靜電相互作用靜電相互作用，它給出，它給出了能譜的粗結構能量量級為了能譜的粗結構能量量級為 Rhc 13.6eV； 而而L-S耦合即磁相互作用，給出了能級的精細結構，數耦合即磁相互作用，給出了能級

33、的精細結構，數量級是量級是 Rhc 2 2 10-4eV，能級精細結構分裂比能級間的能量，能級精細結構分裂比能級間的能量差小差小45個數量級；個數量級；堿金屬中，軌道貫穿、原子實堿金屬中，軌道貫穿、原子實極化引起同一極化引起同一n不同不同l 的能級較的能級較大的差別，這仍是靜電作用決大的差別，這仍是靜電作用決定的粗結構定的粗結構例例: 氫原子氫原子2p能級和鈉原子能級和鈉原子3p能級的分裂的比較能級的分裂的比較 2s+1=2j=l+1/2 j=l-1/20, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, S, P, D, F, G, H, I, J, K, 2s+1l jn主量子數主量子數n

34、=1,2,3,4價電子的狀態符號價電子的狀態符號原子態符號原子態符號nj0001112232/ 12/ 12/ 32/ 51s2p2s3s2p3p3p3d3d2/12S2/ 12S2/ 12P2/32P2/12S2/ 12P2/32P2/32D2/52D表表3.2 堿金屬原子態的符號堿金屬原子態的符號2/ 12/ 12/ 12/ 32/ 31l1,0 j主量子數主量子數n的改變不受限制。的改變不受限制。躍遷選擇定則可由量子力學理論推導。躍遷選擇定則可由量子力學理論推導。2/32P2/12P2/12S2/52D2/32D2/52F2/72F2/ 12S2/32P2/12P2/32P2/12P2/52D2/32D主線系主線系 l=-1, j=0,-1 銳線系銳線系 l=+1, j=0,+1 漫線系漫線系 l=-1, j=0,-1 基線系基線系 l=-1, j=0,-1 2/32