1、2019年高三化學一輪復習 “粒子”濃度大小比較(學案)基礎知識梳理一、熟悉兩大理論，構建思維基點1 .電高理論(1)朝電解質的電離是微弱的，電離產生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3 H9、 NW、OH-濃度的大小關系是 c(NH3 H20)>c(0H-)>c(NHr)。(2)多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一級電離(第一步電離程度運大于第二步電離)。如在H2s溶 液中：H2S. HS-、S2-、H-的濃度大小關系是 c(H2S)>c(H-)>c(HS-)>c(S2-)。2 .水解理論(1)弱電解質離子的水解損失是微量的(雙水解除外

2、)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H+)或堿性 溶液中c(OH-)總是大于水解產生的弱電解質的濃度。如NH4cl溶液中：函、C1-. NH3H0、H+的濃 度大小關系是 c(C1-)>c(NH4 )>c(H-)>c(NH3 H2O)o(2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解，如在Na2cCh溶液中：CO、HCOf. H2c03的濃度大小關系應是c(COV)>c(HCO刁c(H2co3)。二、把握三種守恒，明確等量關系1 .電荷守恒規律電解質溶液中，無論存在多少種高子，溶液都是星電中性，即陰離子所帶負電荷總數一定等于陽高子所帶 正電荷總數。如N

3、aHCO?溶液中存在著Na+、HL HCOf. CO1、0H-,存在如下關系：c(Na+) + c(H+) =c(HCOr)+c(OH-) + 2c(C0j-)。2 .物料守恒規律電解質溶液中，由于某些離于能夠水解，離子種類增多，但無素總是守恒的。如K2s溶液中S2-、HS-都 能水解，故S元素以S2-、HS-、H2s三種形式存在，它們之間有如下守恒關系：c(K-)=2c(S2-) + 2c(HS -)+2c(H2S) 03 .質子守恒規律如Na2 s水溶液中的質子轉移情況圖示如下：由圖可得 Na2s 水溶液中質子守恒式可表示:c(H3CT)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)或 c(

4、H-)+2c(H2S) + c(HS-) = c(OH-)o質子守恒的關系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導得到。第5頁/共11頁三、典例導悟，分類突破 (一)粒子種類的判斷W 1 (l)NaHCO3 溶液中： 。(2)Na2cCh 溶液中：o(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中： o(4)向NaOH溶液中通入CO2氣體(任意量)： 。售案(1)(2)(3)(4)粒子種類都是高子：Na： COT、HCO蓼、OH，H+;分子：H2CO3. H20(二)單一溶液中離子濃度的關系例 2 0.11口0117的114(21溶液(1)粒子種類：0(2)離于濃度大小關系：0(3)物料守恒：-售案(

5、l)cr> NHT、H-、OH-、NH3 H20、H20(2)c(C)>c(NHr)>c(H-)>c(0H-)(3)c(Cr)=c(NHT)+c(NH3 H9)例3 O.lmol L-】的NaHCCh溶液中各離子濃度的關系(1)大小關系：,(2)物料守恒：o(3)電荷守恒：。(4)質子守恒：o 解析 NaHC03=Na+HC0式完全電離)，HCOf + H20H2cO3 + OH-（主要）,Hcorh+c6-(次要)，H2oH- + OH-(極微場)。密案(l)c(Na-)>c(HCOT)>c(OH-)>c(H-)>c(COr)(2)c(Na-)

6、=c(HCOf)+c(CO 廠)+c(H2cCh)(3)c(Na-)+c(H-)=c(HCOD + 2c(CO) +(OHT)(4)c(OH-)=c(H2co3)+c(H+) c(CO)例4 0.1 mol L-1的Na2c。3溶液中各離子濃度的關系(1)大小美系： o(2)物料守恒：(3)電荷守恒：0(4)質子守恒：, 解析Na2co3=2Na+ + CO1(完全電離)，cor+h：oHcor+oh-(主要)，HCOf+HzOH2c03 + OH-(次要)，H：0H- + 0H-(極微脂)。卷案(l)c(Na-)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO口>c(H-)(2

7、)c(Na-)=2c(C0)+c(HCOf)+c(H2co3)(3)c(Na-)+c(H-)=c(HCOr) + c(OH-)+2c(COF )(4)c(0HT)=c(H+) + 2c(H2CO3) + c(HCOf)識歸納1 .比較時緊扣兩個微弱(1)弱電解質(脂酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠運小于筋酸和弱堿的電離能力。如在稀 胎酸溶液中：CH3coOHCH3C00- + H-,氏00H-+ H+,在溶液中微粒濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)o(2)弱酸根高子或防堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠

8、遠小于鹽的水解程度。如稀的CH3coONa溶 液中：CH3coONa=CH3coeT+Na+, CH3coer+HbO CH3coOH + OH-, H20 H+OR-,所以 CH3coONa 溶液中：c(Na-)>c(CH3coCT)>c(OH)>c(CH3coOH)>c(H+)。2 .酸式鹽與多元弱酸的強堿正鹽溶液酸堿性比較(1)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式盆中酸式酸根高子的電離能力和水解能力哪一個更強，如NaHCOs 溶液中HCOi的水解能力大于其電離能力，故溶液顯堿性。(2)多元弱酸的強堿正鹽溶液：多元弱酸根離子水解以第一步為主。例如，Na2s溶液中：c(N

9、a+)>c(S2 )>c(OH- )>c(HS - )>c(H+) o3 .質子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導出來以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(Kf)+c(H-)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2一)二，物料守恒式為c(K-)=c(HS-) + c(S2-) + c(H2S)由二一二得質于守恒式，消去沒有參與變化的K-等。4 .規避等量關系中的2個易失分點(1)電荷守恒式中不只是各高子濃度的簡單相力口。如2«C0F)的化學計量數2代表一個C0帶2個負電荷， 不可漏掉。(2)物料守恒式中，離于濃度系數不能漏寫或顛倒。如Na2s溶液中的物料守恒式

10、中，"2”表示c(Na+)是溶液 中各種硫元素存在形式的確原子總濃度的2倍。(三)酸、堿中和型禽子濃度的關系例5比較下列幾種溶液混合后各高子濃度的大小。(1)CH3co0H和NaOH等濃度等體積混合，離子濃度大小順序為：.(2)NaOH和CH3co0H等濃度按1二2體積比混合后pH<7二離于濃度大小順序為，二電荷守恒式：，二物料守恒式：，(3)pH=2的CH3C00H與pH =12的NaOH等體枳混合二離子濃度大小順序為，二電荷守恒式與(2)中的電荷守恒式儂“相同”或“不同”)。二能否寫出物料守恒式(墀'能"或"否")。答案(l)c(Na-

11、)>c(CH3co0-)>c(0H)>c(H+)(2)Zc(CH3COO-)>c(Na+)>c(H)>c(OH-)二 c(CH3co0-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)二 2c(Na+) = c(CH3COO-)+c(CH3coOH)(3)二 c(CH3co0-)>c(Na+)>c(H+)>c(0H-)二相同二否例6常溫下,用0.100 0 mol L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molf1 CHjCOOH溶液所得滴定曲 線如下團。下列說法正確的是()A.點二所示溶液中：c(CH3COO-)+c(OH-)

12、=c(CH3COOH)+c(H*)B點二所示溶液中：c(Na+)=c(CH3coOH) + c(CH3co0-)C.點二所示溶液中：c(Na+)>c(OH-)>c(CH3co0-)>c(H-)D.滴定過程中可能出現：c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H-)>c(Na+)>c(OH-)答案D(四)鹽與酸(堿)混合型首先考慮是否反應，若不反應，分析鹽的水解程度和酸(堿)的電離程度的大小；若能反應，則按反應后混 合組成綜合考慮水解和電離兩種因素。例7用物質的量都是0.1 mol的CH3co0H和CH3COONa配成1 L混合溶液，巳知其中c(C

13、H3co0-)>c(Na+),對該溶液的下列判斷正確的是()A. c(H+)>c(OH-)B. c(CH3COO-) = 0.1 mol L-1C. c(CH3coOH)>c(CH3coO-)D. c(CH3COO-) + c(OH-)=0.1 mol L-1答案A(五)不同溶液中同一離子濃度的大小比較選好參照物，分組比較各個擊破：如25匚時，相同物質的量濃度的下列溶液中：二NECl、二CH3coONH4、ONH4HSO4. Z(NH4)2SO4.匚(NHFeOOR , c(NH?)由大到小的順序為 二二：»匚。分析流程為第7頁洪11頁盤叁照物, zkH.ClNH-

14、, 4的敵E二相當于在匚的基礎上促進NHf的水解二相當于在二的基砒上抑制函的水解賓W金二相當于在二的基砒上抑制NH丁的水解例8比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。(D濃度均為0moll一1的二H?S、二NaHS、ZNa2S,二H2s和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是 0(2)相同濃度的下列溶液中：二CH3coONH4、匚CH3coONa、匚CH3coOH中，c(CH3co0一)由大到小的順 序是 O(3)c(NHT)相等的二(NHSSOs溶液、二NH4HsCh溶液、匚(NH4XCO3溶液、匚NH4cl溶液，其物質的量濃度 由 大 到 小 的 順序為，答案二 二二二：二二(3)ZC0J

15、題訓練1. 一定溫度下，下列溶液的高子濃度關系式正確的是()A. pH=5 的 H2s 溶液中，c(H+) = c(HS-)=卜10-5 mol 1一1B. pH=。的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH=3,則a=b+lC. pH = 2 的 H2c2。4溶液與 pH=12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na+)+c(H+) = c(OR-) + c(HC20t)D. pH 相同的二CH3coONa,二NaHCCh,tNaClO 三種溶液的 c(Na+):二>二>二答案D2. (2019長沙一模)常溫下，下列說法不正確的是()A. 0 2 moi1-1的 NaHCCh 溶液中：c

16、(Na+)>c(HCO力>c(OH-)>c(H+)B.0.02 mol L-1 的 NaOH 溶液與 0.04 mol L_1 的 NaHGO4溶液等體枳混合:2c(OH-)+c(C2C>r)=c(HC2Of) + 2c(H-)C.疊氮酸(HN3)與醴酸酸性相近，0mol L-】NaN?水溶液中離子濃度大小順序為c(Na-)>c(Nf)>c(OH-) >c(H+)D.向氨水中逐滴滴入鹽酸至溶液的pH = 7,則混合液中c(NHT) = c(C)答案B3. (2019-內蒙古赤峰二中三模)含SCh的煙氣會形成酸雨，工業上常利用Na2s03溶液作為火收液脫

17、除煙氣 中的SO2,隨著SO2的久收，吸收液的pH不斷變化。下列粒子濃度關系一定正確的是()A. Na2s03 溶液中存在：c(Na+)>c(SOs-)>c(H2SO3)>c(HSOr)B.巳知 NaHSCh 溶液 pH<7,該溶液中：c(Na+)>c(HSOT)>c(H2so3)>c(S0廠)C.當火收液呈酸性時：c(Na+)=c(SOr) + c(HSOr)+c(H2SO3)D.當滅收液呈中性時：c(Na+)=2c(SO) + c(HSOh答案D4. 室溫下，用0.100 mol L-NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 mol L-1

18、的鹽酸和硝酸，滴定曲線如圖 所示。下列說法正確的是()A. 1表示的是滴定醋酸的曲線B. pH=7時，滴定稻酸消耗的"NaOH)小于20.00mLC. 沖aOH)=20.00mL 時，兩份溶液中 c(C) = c(CH3coeT)D. "NaOH)= 10.00mL 時，躇酸溶液中 c(Na+)>«CH3coO-)>c(H-)>c(OH-)答案B5. (2019全國卷二，13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(HzX)溶液中，混合溶液的pH與離于濃度變化 的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A. Ka2(H2X)的數量級為10-6c(HX-)B.曲線N表示pH與1gk區的變化關系C3X)C. NaHX 溶液中 c(H+)>c(OH-)D.當混合溶液呈中性時，c(Na)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H-)答案D6、(2019年西城二模擬)下列關于pH=3的CH3coOH溶液的敘述正確的是A.溶液中 H2O 電離出的 c(OH-)=LOxlO-3mol LTB.加入少量CH3coONa冏體后，溶液pH升高C.加 0mol L_1 CH3coONa 溶液使 pH>7,則 c(CH3coCT) = c(Na-)D.與等體積pH=ll的NaOH溶液混合，