循環冷卻水營養體系對生物粘泥生長特性影響的研究_圖文_第1頁
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文檔簡介

1、摘要降低石化企業生產用水和新鮮水消耗的關鍵在于減少循環冷卻水系統新鮮水補充量。將達標排放的煉油廢水經深度處理后回用于循環冷卻水系統,對節約新鮮水,緩解水資源缺乏和水環境污染的現狀具有重要意義。本文針對循環冷卻水補充水的水質特點,采用定時排水濃縮法,快速模擬培養生物粘泥。通過測定生物粘泥生長曲線,初步探討了生物粘泥的形成機理。設計了循環冷卻水靜態模擬正交實驗、生理生化實驗、聚合酶鏈式反應實驗,考察了營養物質(、)、顆粒物因素對生物粘泥性能及成分的影響。同時本文通過動態模擬實驗考察了操作條件(流速、溫度)對設備的腐蝕、結垢、生物粘泥性能及成分的影響。()當循環水中營養物質的比例構成發生變化時,生物

2、粘泥中胞外聚合物濃度及比例構成也發生變化。生物粘泥的表觀顏色有差別,主要的微生物種類也發生變化。()碳源是影響胞外聚合物濃度的最主要因素?!?、時胞外聚合物濃度及生物粘泥的濕重都最小,源、源、源營養物質在此濃度配比下,最不利于生物粘泥的生長。()循環水中顆粒物()的濃度對生物粘泥的生長有促進作用,顆粒物的濃度為時,生物粘泥胞外聚合物濃度以及粘泥濕重、剝落率都最大。控制循環水中顆粒物的濃度在時較適宜。()操作條件(流速、溫度)對設備的腐蝕、結垢、生物粘泥性能及成分都有影響,流速為、溫度為(時胞外聚合物濃度高,機械強度強,但生物粘泥含量最低,此時的瞬時污垢熱阻值、沉積率、垢層厚度達到最低值,最不利于

3、系統結垢。因此,循環水的流速宜選擇在。循環水溫度適宜選擇在。()生物粘泥會加重金屬的腐蝕。不銹鋼材質最不利于微生物生長,其次是碳鋼材質,塑料材質掛片最利于微生物生長。關鍵詞:循環冷卻水,生物粘泥,營養成分,顆粒物,操作條件,聚合酶鏈式反應(),(,),(),(),),(),(,),。,:,關于學位論文的獨創性聲明本人鄭重聲明:所呈交的論文是本人在指導教師指導下獨立進行研究工作所取得的成果,論文中有關資料和數據是實事求是的。盡我所知,除文中已經加以標注和致謝外,本論文不包含其他人已經發表或撰寫的研究成果,也不包含本人或他人為獲得中國石油大學(華東)或其它教育機構的學位或學歷證書而使用過的材料。與

4、我一同工作的同志對研究所做的任何貢獻均已在論文中作出了明確的說明。若有不實之處,本人愿意承擔相關法律責任。學位論文作者簽名:丞盎莖羔日期:加,年莎月學位論文使用授權書本人完全同意中國石油大學(華東)有權使用本學位論文(包括但不限于其印刷版和電子版),使用方式包括但不限于:保留學位論文,按規定向國家有關部(機構)送交學位論文,以學術交流為目的贈送和交換學位論文,允許學位論文被查閱、借閱和復印,將學位論文的全部或部分內容編入有關數據庫進行檢索,采用影印、縮印或其他復制手段保存學位論文。保密學位論文在解密后的使用授權同上。學位論文作者指導教師簽名日期:加年日期:二年月月日日中國石油大學(華東)碩士學

5、位論文課題來源及背景第一章緒論弟一早珀匕本課題來源于國家自然科學基金青年基金資助項目()和污染控制與資源化研究國家重點實驗室開放課題(砌)。水是生命的源泉,工業的命脈。隨著世界水資源的漸趨貧乏和工業用水量的增大,為了節約有限的淡水資源,世喬各國都在積極探尋水的再生利用。據報道:我國的污水總量年為億噸,其中生活污水占,工業廢水占,約為億噸。全國約有的工業廢水和的生活污水未經處理就直接排入江、河、湖、海,使水資源遭到嚴重的污染【】。據環保部門監測,全國城鎮每天至少有億噸污水未經處理就直接排入水體。目前我國城市水污染尚未得到有效的控制,水環境污染日益惡化,可用的水資源日趨短缺,已危及大部分城市生產與

6、生活。加速城市污水及工業廢水處理,盡可能地廢水回用,為城市開辟新的水資源,已到了十分緊迫的時候。水資源短缺問題正成為人們關注的重要課題,解決的辦法一是節流,二是開源。節約用水引起了普遍的重視,石油、化工、天然氣等用水大戶均采用配套的水處理技術以減少排污,節約新鮮水的用量。污水處理后回用是解決水資源短缺的有效途徑,近年來已受到缺水國家和地區的重視,根據水質的不同,回用于不同場合。近期污水回用、工業廢水回用等相關項目的研究在我國也如雨后春筍,漸成氣候。廢水深度處理和回用,一方面可以降低污染物的排放總量,減少對環境的危害;另一方面可以提高水資源的重復利用率、節約大量的新鮮水、降低生產成本,緩解地區缺

7、水危機。研究目的及意義將達標排放的煉油廢水經深度處理后回用于循環冷卻水系統是節水、減污的一個行之有效的辦法。但在循環冷卻水系統中面臨三大主要問題:沉積物附著、金屬腐蝕和微生物孳生。腐蝕、結垢的危害容易引起人們的注意,而微生物的危害則比較隱蔽。循環冷卻水系統中由于具有微生物生長所需的陽光、水分、空氣、無機鹽、溫度等條件,易造成菌藻繁殖,并形成生物粘泥。一旦有水冷器泄漏,工藝物料漏入循環水中,工藝物料大部分為無機、有機及油類物質,為循環水中異養菌的繁殖提供了充足的營養。第一章緒論異養菌是一類混合菌群,在營養類型方面靠有機物營養作為合成自身菌體的碳源,靠有機物氧化產生化學能進行代謝。這類細菌通常能產

8、生致密的粘液【,繼而產生大量的生物粘泥,造成水中粘泥量大大超過指標。生物粘泥是循環冷卻水中生物性的懸浮物,常呈絮狀,它由茵膠團、藻類及粘附的泥沙等其他物質混合而成,有時也會在設備表面附著或在低流速區沉積【。由微生物大量繁殖而引起的生物粘泥大量生長會給循環冷卻水系統帶來諸多危害。微生物迅速增值會使水質惡化,如使水變渾發臭,形成粘膩阻礙管道濾池,降低換緩蝕阻垢劑藥效能,加快金屬腐蝕等】。此外,生物粘泥還含有致病細菌,特別是嗜肺軍團桿菌()可通過冷卻塔產生的霧氣傳播到周圍環境中。工業循環冷卻水設計規范()中規定:敞開式循環冷卻水系統中宜控制異氧菌×,粘泥量;循環冷卻水中的懸浮物(一般換熱器

9、)或(板式、翅片管式和螺旋板式換熱器),含油量(一般企業)或(煉油企業)。冷卻水系統中生物粘泥常規控制方法是投加殺菌劑。殺菌劑是通過直接破壞微生物的生命過程和細胞核物質而殺死菌體,使微生物的生長速度減慢。然而,生物粘泥對于殺菌劑有很強的阻抗性,等就報道生物粘泥中的微生物對殺菌劑的阻抗性是浮游微生物的倍。另外,多數殺菌劑為有毒和難生物降解物質,若排入到環境中會引起二次污染。因此,尋找更行之有效的方法,控制循環冷卻水系統微生物和生物粘泥產生的危害已成為目前石化企業較為關注的焦點之一。其首要目的就是要控制生物粘泥的形成,這就需要對影響生物粘泥形成的因素進行研究,以便從源頭著手控制生物粘泥賴以生存的環

10、境。本課題的研究思路就是從源頭控制出發,以煉油廢水經深度處理后的出水作為循環冷卻水系統的補充水,研究系統內循環水水質與生物粘泥形成規律之間的相關關系,通過破壞微生物賴以生存所需要的營養體系平衡,從而達到控制和降低微生物生長和生物粘泥形成所造成危害的目的,并為后續研制開發“綠色、環境可接受的生物粘泥控制技術提供理論依據和技術保障。石油工業生產的發展耗用了大量的水資源,而在石油化工行業用水量最大的是循環冷卻水。從我國石化行業用水分布狀況看,循環冷卻用水約占生產用水的,循環冷卻水系統的補充水占企業新鮮水用量的。由此可見,降低石化企業生產用水和新鮮水消耗的關鍵在于減少循環冷卻水系統新鮮水補充量。將達標

11、排放的煉油廢水經深度處理后回用于循環冷卻水系統,對節約新鮮水,緩解水資源缺乏和水環境中國石油大學(華東)碩士學位論文污染的現狀具有重要意義。國內外研究現狀污水回用于工業系統狀況工業廢水回用于循環冷卻水技術就是把二級處理過的工業廢水回用于循環冷卻水,該項技術在國外鮮有報道,但是回收城市污水處理后回用于工業系統,西方國家早在世紀年代就有實踐了。國外污水回用于工業系統狀況美國是世界上最早開展污水回用的國家之一。年美國最早實現污水回用,到年美國已有個城市實現了污水回收再利用,再生回用點個,回用總量。其中,用于灌溉的達,占總回用量的;回用于工業的達,占總回用量的,其他方面的回用水量不足。年美國工業循環水

12、和城市廢水平均再利用率已達,例如美國馬里蘭州巴爾的摩市伯利恒鋼鐵廠自年開始回用水作為工業冷卻水及部分工藝用水,水量最高達,美國亞利桑那州帕洛弗迪核電站污水回用作冷卻水,水量為。日本于年代開始污水回用技術的開發和應用,當時東京都江東地區污水回用于工業水的用量為萬立方米天,年代已初見規模。其中交通運輸、設備制造業、鋼鐵工業、石油煤炭制品工業、化學工業等回收率高達。隨著回用技術的不斷發展,再生水成本不斷下降、水質不斷提高,污水回用技術已逐漸成為日本緩解水資源短缺的主要手段。年日本已建成座“中水”工程,東京江東區污水回用量為,城北區為,他們中的回用于工業用水;賴滬內海地區污水回用量已達該地區淡水總用量

13、的,新鮮水用量僅為淡水總用量的,大大緩解了該地區水資源短缺的矛盾。年日本石油、煤炭工業污水回用率已達【】。近年來日本環保部門對城市污水二級處理廠提出了脫氮除磷的要求,以改善二級出水水質。前蘇聯、美國、德國等工業發達國家也把防止水體的富營養化和提高廢水回用能力做為工業廢水處理的重要課題,這對保護水源和提高工業廢水回用率具有一定的現實意義。為此年月德國政府頒布了污水處理廠必須具有脫氮除磷功能的規定。南非約翰內斯堡所在的瓦爾河三角洲有的污水得到了回用,其中用于工業冷卻水。對于城市污水回用于循環冷卻水,目前國外一般采用加強旁濾、加強微生物控制、第一章緒論篩選適用于該類水質的緩蝕阻垢劑等措施,將系統控制

14、在一定濃縮倍數下運行。國內污水回用于工業系統狀況()國內污水回用的發展歷程及方式污水回用是緩解水資源危機、保護水環境的關鍵途徑之一。我國早在世紀年代就開始采用污水灌溉農田,年代開始將污水深度處理后回用于生活和工業。年代末,我國大部分城市水危機的頻繁出現促進了污水回用技術的研究和開發。目前,污水回用主要有兩種方式:一是“中水回用,二是集中處理后回用。辦公樓、賓館、飯店和生活小區等較為集中的污水就地純化后得到“中水”,回用于沖廁、洗車、消防、綠地等雜用水。集中處理后回用是將二級處理出水經深度處理后供給工業生產和城市生活低質用水。()國內污水回用于循環冷卻水的局限性工業廢水深度處理及資源化利用工作隨

15、著近年來水污染問題日益嚴重,水資源短缺日益突出的情況引起廣泛的重視,部分企業在保證達標排水的前提下開始探索進行廢水深度處理及其回用工作,但目前大部分回用工作多集中于沖廁、綠化、沖車、打掃衛生等對水質要求不高的低標準用水方面。部分開展的廢水深度處理應用于循環冷卻水工作,也只是處于小比例或特定水質的試驗性工程,對于具有代表性地成功開展大規模處理后工業廢水應用于循環冷卻水還鮮有報道。有關資料介紹的污水回用于工業用水的示例如下:北京華能熱電廠用高碑店污水廠二級出水作水源,經加速澄清、加氯接觸,變空隙濾池加氯消毒、過濾后入循環系統作冷卻水補水,按電廠一額定度電負荷計算,每月平均節約自來水,每年節約自來水

16、,節水率為;或在相同用水量情況下,增加發電能力倍以上。大連春柳河污水處理廠二級出水經脈沖澄清、雙濾料濾池、消毒后回用于紅星化工廠工藝用水×。天津石化總廠供排水廠二級出水經微絮凝纖維濾池過濾、消毒后供工業冷卻及居民小區沖廁,用水量×。山東淄博市污水處理廠二級出水經絮凝氣浮、纖維濾池過濾、消毒,出水計劃用于電廠冷卻,用水量舯。煉油廢水回用于循環冷卻水系統狀況煉油廢水水質特點煉油廢水主要為石油煉制過程中產生的生產污水和部分生活污水。原油中含有質量中國石油大學(華東)碩士學位論文分數的水。水中溶解有、等無機鹽類,其濃度不低于海水,因此原油中一般含有約鹽,有的甚至更高。經過二級污水處

17、理后的達標排放污水與新鮮水的水質見表】。表達標排放污水與新鮮水水質由表一可見,石化污水的水質具有懸浮物含量高、耗氧量大、氨氮含量高、含鹽量大和含有多種有毒有害物質等特征。腐蝕性、結垢性和生物粘泥較新鮮水嚴重。因此煉油廢水回用技術的關鍵是解決、懸浮物含量超標、腐蝕性、結垢性、生物粘泥加重等問題。煉油廢水回用于循環冷卻水系統的影響因素處理后的煉油廢水里面含有一定量的懸浮物、硫化物、石油類、氨、微生物等,這些物質的存在對循環冷卻系統有很大的影響,現分別敘述如下。()懸浮物污水中的懸浮物主要由泥沙、塵土、腐殖質、纖維素以及菌、藻等微生物組成,這些雜質部分與水形成膠狀態的膠體溶液,通常不能利用重力沉降的

18、方法去除。懸浮物含量高,回用于循環水系統后會在設備表面產生粘泥、污垢,促使發生局部腐蝕。當濁度時懸浮顆粒會吸附絕大部分藥劑,使緩蝕劑幾乎失去了緩蝕作用,腐蝕速率急劇增大。()硫化物含硫污水是石化污水的一個特點。原油中含有不同濃度的硫化物,高硫原油中硫質量分數。原油中的硫以活性的、硫醇和單質硫以及非活性的噻吩、硫醚、多硫第一章緒論化合物及砜、亞砜等形式存在。這些硫化物經過常減壓、催化裂化、延遲焦化、減粘等生產裝置的高溫氧化,以及加氫裂化、加氫精制等裝置的硫反應,在渣油、蠟油、重油、汽柴油、煤油和干氣等產品中都含有硫化物,這些裝置排放的污水中均含有高濃度的硫化物,尤其是煉制高硫原油系統。污水中的硫

19、化物經過污水汽提后質量濃度,再經生化處理后出水的硫化物可控制在。正常運行時,硫化物的質量濃度一般。污水中的硫化物對循環水水質會產生如下影響:強烈促進碳鋼的腐蝕,尤其是加快初始腐蝕速度,即使循環水中的硫化物控制在,也會影響緩蝕劑的成膜質量,在不預膜的碳鋼表面上會生成條狀的腐蝕,形成黑色腐蝕產物,增加循環水的腐蝕速度;影響氧化性殺菌劑的殺菌作用;與鋅等二價金屬離子發生沉淀。根據實際經驗,在應用磷鋅系沉積膜型水穩配方時,循環水中的硫化物宜控制在運行。()石油類石油類是石化污水中最主要的污染物,它是一種組成、極性、相態都非常復雜的烷烴、環烷烴、脂肪烴的有機混合體。按污水中油珠粒徑大小及穩定性,通常把油

20、分為浮油、分散油、乳化油、溶解油類。通過色質聯機剖析,石化污水中的極性化合物主要是的脂肪酸、環烷酸、苯羧酸,還有酚、酮、醇、酯類化合物及微量的含氮、氧、硫、氯等雜原子的化合物。根據污水中油分的性質,少量的石油類對循環水的影響,一是為微生物提供了豐富的營養物,使微生物的控制難度加大;二是降低水的表面張力,在水面上產生少量的白色泡沫,具有一定的分散作用,減輕了水質的結垢傾向。()氨氮污水中氨氮含量遠遠大于新鮮水,國家一級排放標準中氨氮為,?;赜玫奈鬯邪钡獞睂ρh水處理的影響主要有三個方面【】。促進微生物的繁殖在循環水中有充足的碳源、磷源、氧氣、適宜的溫度,非常適用于細菌、藻類等微生物生長,若

21、加上氮源就會極大的促進微生物的繁殖。同時氨的存在會使硝化菌群大量繁殖,硝化菌群對水質最大的危害是使氨氧化成為亞硝酸根、硝酸根,從而影響氯的殺菌能力,并產生酸性環境。當水達到一定濃度時,微生物就會失控,造成水質惡化。一般認為水中含氨為時,若不加強殺菌處理就足以引起水質惡化。中國石油大學(華東)碩士學位論文氨對系統管材及凝汽器銅管的腐蝕、氨對循環冷卻水系統的微生物繁殖的促進作用使系統中微生物的量大幅增加,微生物產生的粘泥和腐蝕產物覆蓋在換熱器的表面會降低冷卻水的冷卻效果,堵塞換熱器中冷卻水的通道,阻止緩蝕劑和阻垢劑到達金屬表面發揮其緩蝕和阻垢作用,形成濃差腐蝕電池而引起金屬設備的腐蝕【。、氨氮在循

22、環冷卻水系統發生硝化反應產生的大量酸造成系統下降。對系統管材,主要是銅管和碳鋼管造成酸性腐蝕,另外也會造成冷卻塔水泥構筑物酸性腐蝕,使其產生砂化現象】。、對凝汽器銅管的腐蝕。凝汽器材質為銅,而循環冷卻水中含有較高含量的氨時會發生氨的電化學腐蝕。當水中的氨質量濃度較小(以下)時氨與銅生成銅氨絡離子的傾向較小,因而不會產生氨腐蝕。但當氨質量濃度大于時銅管會有明顯的腐蝕】。而城市污水中的氨離子含量普遍較高,二級處理出水的標準要求氨氮,因此污水回用后對凝汽器銅管會產生氨腐蝕。少量的氨在含氧水中會引起銅和銅合金的應力腐蝕開裂等現象。開裂的原因是由于氨能和銅表面保護膜中的銅離子和亞銅離子形成穩定的絡合物,

23、絡合離子的穩定性和良好溶解性能使表面膜破壞,從而產生應力腐蝕或點蝕等問題。有關文獻【】表明,在純水中氨對黃銅和純銅的腐蝕界限為,一般在循環水中的質量濃度時,不致引起銅管的氨腐蝕,但在污垢或滯留區局部區域會產生鹽類濃縮,仍有可能產生氨腐蝕。因此保持設備表面清潔,防止結垢,是防止循環水中氨腐蝕的最有效的措施。氨對水中的影響污水中帶入的氨會在冷卻塔中脫逸而出,尤其在循環水的堿性處理方案中更容易脫除,從而使循環水的下降,循環水的耗堿量增加。由于氨氮含量增加,在溫度適宜、氧氣充足、營養豐富的曝氣塔中,參與硝化的菌群量大大增加,促使氨氮大量硝化。通過硝化過程,氨氮可降低約,但這個過程要消耗大量堿度,每氧化

24、氨氮需要消耗堿度(以計)【】。因此,循環水的值不會增加反而會下降。值下降得越厲害說明循環水的硝化作用越劇烈。循環水下降造成鐵、銅等金屬材料的腐蝕速度加快。()微生物第一章緒論污水中的微生物含量高且不穩定,對循環水的殺菌處理影響較大。污水來源的變化及其生化處理系統的運行工況的變動均有可能造成活性污泥的膨脹、流失,使出水中微生物及其菌膠團含量增加,尤其在夏季,循環水中細菌的變化較大。()含鹽量污水中比相應新鮮水增加約倍,其中鈉離子增加約倍,鈣離子增倍,鎂離子增加倍,氯離子增加倍,硫酸根離子增加倍,堿度略有下降。氯離子、硫酸根離子等腐蝕性離子的大幅度增加使水的腐蝕性增強。()污水的變化幅度大對水質的

25、腐蝕性及對循環水的控制將會帶來較大的影響。研究表明【】:值對硝化反應速度影響很大,在中性或微堿性條件下()硝化過程迅速,當值小于時硝化速度減慢,值小于時顯著減慢,值小于時硝化速度接近零。煉油廢水回用的適度處理工藝國外的一些煉油企業噸油耗水量和產生的廢水量均很少,為達到嚴格的排放標準,廢水一般采用三級處理,雖流程較長但外排水的污染物濃度低,基本上可以直接回用】。年代以后,我國的缺水矛盾突出,節水和廢水回用成為人們的共識,廢水回用的研究和應用日益廣泛。我國煉油廠廢水回用的探索早在世紀年代就開始】,如長嶺煉油廠、紅星化工廠等將外排水回用于循環冷卻水系統,但后來由于水質等原因先后停止了回用。近年來為節

26、約水資源實現污水回用,必須采用有效的方法進一步降低外排水的、濁度、油、色度、金屬離子等,將其去除。目前廢水深度處理的常用方法有物理、化學和生物深度處理等。當前,膜分離、氧化技術和生物深度處理是煉油廢水回用研究的熱點。,等人【利用一種新的超濾膜材料過濾煉油廠的外排水,油和分別為幾和,處理后小于和,完全可以回用。近年來,氧化技術在煉油廢水回用中的應用日益廣泛;電化學技術、光化學技術用于廢水深度處理的研究增多;電解氧化、電解絮凝和電催化氧化用于除和金屬離子等效果顯著;紫外光氧化、光催化氧化、射線輻照法用于水中大分子物質的去除有良好的作用。需要指出的是,電化學和光化學法由于能耗和處理費用較高尚處于試驗

27、階段。生物深度處理具有去除污染中國石油大學(華東)碩士學位論文物的種類多、效率高、抗沖擊能力強且運行費用低等優點,再經過絮凝、過濾等后處理,能夠獲得良好的回用水,這是、油、等濃度較高的外排水深度處理優先考慮的技術。有研究者采用懸浮載體生物接觸氧化、微絮凝過濾和臭氧生物活性炭技術中試深度處理煉油廠外排水,外排水的可從降低到,從降,于,出水的油低于,濁度低于,色度、等也有良好的去除效果。有研究者【】采用生物處理和過濾結合的人工土層快速滲濾工藝深度處理石化廢水,小試表明、和油的去除率分別達到,和,出水能作為循環冷卻水的補水。此外,有研究者?!繉_標外排水進行簡單處理后回用于循環水系統,利用藥劑達到緩

28、蝕、阻垢、殺生的目的。這種方法的基建費用相對較低,但對藥劑的依賴性大,而且長期使用后微生物的耐藥性增強,結垢和粘泥的問題仍將十分突出。我國煉油廢水回用處理的現狀達標外排的煉油廢水還有少量、大分子有機物等,其濃度根據各廠的運行狀況而變化?;赜玫念I域有循環冷卻水系統、生產、生活的雜用或用于綠化、景觀等。綠化對回用水的水質要求較低,很多煉油廠已經應用,但回用于生產過程的水質要求較高。國內某些煉油廠的廢水生化處理采用了、或工藝,具有除磷脫氮的功能,、去除較徹底,在二沉池后設石英砂或活性炭過濾,出水為,和油含量很低,進一步殺滅細菌后就可以補充到循環冷卻水系統或生產過程中去。如濟南煉油廠和湛江煉油廠已開始

29、將廢水回用。但大多數煉油廠的廢水仍采用“老三套”處理技術,雖外排水的主要指標能達到排放標準,但離回用的水質要求差距較大,只在進行深度處理后才能回用。煉油廢水進入生產性回用的實例很少。韓春來等人】開發了一種以膜分離為主的外排水深度處理工藝,哈爾濱煉油廠采用該技術深度處理外排水,規模為。撫順煉油一廠的廢水在“老三套”處理基礎上設置了氧化溝,深度處理后的很低,僅和油濃度偏高。工業試驗裝置處理水量為,采用“氣浮一三級纖維束過濾的流程除濁度、和油等,出水直接回用到循環水系統。天津石化公司將煉油廢水和其它化工廢水深度處理(一、二期的處理規模共為)后回用到基建、沖廁、綠化、洗車以及空分廠的循環冷卻水,經過年

30、的實踐,趙秀云等人認為回用廢水的最好控制在以,而且回用水應有效殺滅細第一章緒論菌和藻類。朱煒等人采用(生物曝氣池)過濾處理煉油污水,在進水指標符合污水綜合排放標準一級標準,處理后出水指標可以達到牛,豐,達到中石化循環水補充水標準。劉沖】提出一個經濟合理的煉油污水回用處理工藝“浮選一生物過濾一臭氧催化氧化一高效過濾”。對某煉油廠污水處理場出水進行了中試處理試驗,中試試驗結果表明,污水場外排廢水經該裝置處理后,主要污染物得到大幅度的降低,的去除率達到、油含量的去除率達到、氨氮的去除率近,濁度的去除率達到,各項指標完全滿足循環水廠補充水的水質要求,且該處理工藝具有很好的經濟和社會效益。何群彪,劉坤等

31、人剮通過大量的試驗數據,對常規深度處理工藝與懸浮填料生物接觸氧化工藝的處理效果進行比較,找出一種適合于石化公司煉油污水回用的深度處理工藝。經生物接觸氧化試驗系統深度處理后,出水般在以下,處理出水完全達到工業循環冷卻水、動力供水、辦公、生活雜用水等對指標的要求,出水一般保持在下,平均為,出水的油濃度平均為,可以滿足不同的回用水要求,外排水的硫化物、酚和氰化物含量很低,經生物接觸氧化深度處理后幾乎難以測出,即使污水處理場運行不穩定而使出水的硫化物、酚等濃度升高,工藝系統也能徹底將其去除。冷卻水處理技術主要解決冷卻水對設備的腐蝕、在傳熱面上結垢、水中微生物生長和繁殖等問題。循環冷卻水系統中微生物的控

32、制微生物的來源微生物是生物中最低等的類群,具有一般生物的共同特點:由細胞組成,進行新陳代謝、生長和繁殖、遺傳和變異等。同時它們還有自己的特點:體積小,新陳代謝旺盛,生長和繁殖快,易變異,種類多,數量多、分布廣。循環冷卻水中的微生物主要來源于以下幾個方面】。()空氣及攜帶的灰塵等雜物冷卻水和空氣在冷卻塔中充分接觸,把空氣中的塵粒雜物洗滌進了水中。一座較大的空氣冷卻塔每天進入水中的灰塵可能為幾十到上百公斤,在有風和干燥時可能更多。中國石油大學(華東)碩士學位論文灰塵上粘附著大量的微生物及其孢子。普通的土壤可能含有個,肥沃的土壤可能含個以上微生物及其孢子。()補充水補充水中或多或少地都含有微生物,較

33、清潔的水中細菌總數約為個。這些微生物也隨補充水進入冷卻水系統中。()工業污染和泄露工廠的泄露也會使微生物進入冷卻水,雨水和其他水進入冷卻水也會帶進微生物。進入冷卻水系統的微生物在適宜的條件下,通過酶的作用,從外界吸取營養物質,使其自身生長,并使細胞分裂或產生孢子而繁殖。影響微生物生長和繁殖主要因素冷卻水中豐富的營養物質,適宜的溫度、陽光,充足的溶解氧,或粘泥下面貧氧,給微生物生長和繁殖提供了有利的條件。微生物生長和繁殖與環境有密切關系,當環境溫度適宜時,生長旺盛,大量繁殖。反之,生長和繁殖受到抑制或不能進行。影響微生物生長和繁殖主要因素有溫度、值、氧氣、營養物質等吲。溫度:微生物生長需要的溫度

34、可分為高溫(),中溫(),低溫()三種類型。在適宜的溫度下微生物能迅速生長和繁殖【。在適宜的溫度范圍內,隨溫度的升高,微生物生長速度加快。溫度升高(,生長速度增加倍【】。氧氣:微生物在進行生命活動中,營養物質在酶的作用下進行分解和合成,同時進行能量的釋放與吸收。根據對氧的要求不同,可把微生物的呼吸作用分為好氧、厭氧和兼氧性呼吸三類。好氧呼吸作用必須具備有氧分子才能進行,要求有良好的通氣條件,厭氧呼吸作用要求在無氧狀態下進行,需要無氧環境。營養物質:微生物為了維持生命活動,必須從周圍環境中吸取營養物質。吸取的營養物質提供新陳代謝所必須的能量,提供合成有機體的原料,調節細胞的新陳代謝微生物的主要營

35、養物質有碳、氮、礦物質等幾類。其中碳是構成微生物細菌的主要元素,氮是構成微生物細菌的基本物質,礦物質是微生物生命中不可缺少的物質。危害循環冷卻水系統中的主要微生物及其控制微生物是一個龐大的家族,循環冷卻水中最常見并能造成危害的微生物,大致有三類,即細菌、真菌和藻類。對冷卻水系統有較大的負面影響的常見微生物有異養菌、真第一章緒論菌、硫酸鹽還原菌和鐵細菌【。表所列為冷卻水系統中常見的一些有危害的細菌,以及適宜它們生長的條件。表系統中常見的細菌及生長條件一冷卻水中生長的細菌主要是假單胞桿菌科、腸桿菌科、硫細菌科和芽孢桿菌科等四科。按其對冷卻水系統產生的危害分為以下幾類。()產粘泥細菌產粘泥細菌使冷卻

36、水系統中數量最多的一類有害細菌,包括假單胞桿菌屬,氣單胞菌屬、微球菌屬、芽孢桿菌屬、不動桿菌葡萄球菌、產堿桿菌屬、棒狀桿菌屬、腸桿菌屬、黃桿菌屬、布魯氏菌屬。在冷卻水中,它們產生一種膠狀的或粘泥狀的、附著力很強的沉積物。這些沉積物覆蓋在金屬表面,其中夾雜著死亡細菌的殘骸、沙石及金屬的腐蝕的產物,易造成堵塞,阻止藥劑到達金屬表面,并使金屬發生沉積物下腐蝕。產粘泥菌多是異養菌,他們從水中的醇、糖、酸等有機源中獲取能量,從碳氫化物中攝取養中國石油大學(華東)碩士學位論文分,完成新陳代謝過程,并產生多糖物質。()鐵沉積細菌鐵沉積細菌常稱鐵細菌,有多種,包括嘉氏桿鐵茵、球衣細菌、鞘鐵細菌、泉發菌等。鐵細

37、菌在含鐵的水中生長,一般來說,鐵細菌對鐵濃度的要求并不高也不苛刻,在含鐵量高于的水中,定能發現鐵細菌。當水中總鐵為時,鐵細菌生長最旺盛,它通常被包裹在鐵的化合物中,生成體積很大的紅棕色的黏性沉積物。鐵細菌是好氧菌,但也可以在氧含量小于的水中生長【羽】。它能把轉化為不溶于水的的水合物,從而使金屬腐蝕速度加劇。鐵細菌的銹瘤遮蓋了金屬表面,使緩蝕劑難于與金屬表面作用生成保護膜,并在銹瘤下形成濃差電池,引發腐蝕。鐵細菌以有機物為營養源,其生長需要有機物,偏愛鐵與錳的有機化合物。這類有機物被利用后,鐵和錳被作為廢物排出,附著于細菌的絲狀體上。如果有機物濃度與鐵的濃度比例適當,且有機物濃度較高時,鐵細菌發

38、生率就較高。鐵細菌喜歡生活在含氧量少,并含有的弱酸性的水中,其適宜的值為,在堿性條件下鐵細菌不易生長。不同菌屬的鐵細菌對水溫的要求不一樣,如纖毛鐵細菌屬的最佳繁殖溫度為,最低達,最高為。鐵細菌的危害:鐵細菌是在與水接觸的菌種中最常見的一種菌【刪。它的存在會導致嚴重的設備腐蝕。這是由于一方面因為它其中許多菌具有附著在金屬表面的能力,另外它具有氧化水中亞鐵成為氫氧化高鐵的能力,使高鐵化合物在鐵細菌膠質鞘中沉積下來。這樣形成了包含菌體和氫氧化高鐵等組成的結瘤,使水流中溶解氧很難擴散到底部金屬表面【。另外菌呼吸也消耗了氧,而這個區域為貧氧區,結瘤周圍的氧濃度相對較高,形成了氧濃差電池。瘤下部缺氧區為腐

39、蝕電池的陽極區,瘤周圍為陰極區,設備管壁溶解出的亞鐵離子向外擴散,未能到表面的成為氫氧化亞鐵,這樣結瘤擴大,陽極區腐蝕隨之加深。鐵細菌引起的腐蝕特征為出水濁度、色度升高,伴有紅褐色沉淀物,還可能由于硫酸鹽還原菌的影響伴有臭味,可能引起管道的堵塞及管壁的腐蝕。從大多數的配水系統水質惡化表面現象來看,鐵細菌引起的腐蝕是相當嚴重的。()產硫化物細菌產硫化物細菌又稱為硫酸鹽還原菌。硫酸鹽還原菌是弧狀的厭氧細菌,能把水溶性的硫酸鹽還原為硫化氫,所以被稱為硫酸鹽還原菌。它廣泛存在于湖泊、沼澤、下水等有機物聚集的厭氧環境中。硫酸鹽還原菌體內有一種過氧化氫酶,能將硫酸鹽還原成硫】第一章緒論化氫,從中獲得生存的

40、能量。由于過氧化氫酶需在還原狀態下才能存活,因此氧會使它致死。這樣,硫酸鹽還原菌在有氧的情況下是不會繁殖的,所以它常生存在好氧性細菌的沉積物下面。硫酸鹽還原菌最適宜生長的溫度是,而且在高達的溫度下也能存活,生存的值范圍。硫酸鹽還原菌的危害:硫酸鹽還原菌在冷卻水系統中繁殖生長的潛在危險是很大的。一旦其他細菌形成的污泥較多,或水的濁度很高,產生較多沉積物時,就給硫酸鹽還原菌提供了良好的生長環境。如果冷卻水系統中有大量硫酸鹽還原菌繁殖生長時,會使系統發生較嚴重的腐蝕。因為這種菌還原生成的硫化氫會腐蝕鋼鐵,形成有臭味的黑色硫化亞鐵的沉積物,這些沉積物又會進一步引起垢下氧的濃差電池腐蝕,還會形成電偶腐蝕

41、。大量的研究發現在微生物腐蝕中硫化物起了關鍵性的作用【。硫酸鹽還原菌引起的腐蝕一般有以下特征:腐蝕坑即點蝕區充滿黑色腐蝕產物,用鹽酸處理釋放硫化氫;腐蝕產物下面的金屬表面往往是發亮的;點蝕區表面為許多同心圓所構成,其橫斷面呈錐形。其產物硫化氫對金屬腐蝕嚴重,生成物堵塞管道。()細菌的聯合作用從腐蝕機理的角度看,金屬表面存在著電化學腐蝕,管壁生物膜上的各種微生物、細菌附著在管壁上,從水中吸取營養,不斷地生長繁殖。許多微生物的新陳代謝產物對水中的懸浮物能起粘合作用而形成粘泥,而微生物的死亡脫落更促使粘泥的生成,造成水質惡化,嚴重時可引起管道堵塞,這些微生物對金屬表面因成分不純而形成的微電池,起著陰

42、、陽極的以細菌的生命活動引起或促進材料(金屬)的腐蝕破壞稱為細菌腐蝕。引起鋼鐵細菌腐蝕(即生物腐蝕)的主要微生物類群包括硫酸鹽還原菌、鐵細菌、能產生粘液的腐生菌及其它菌群,如硫細菌、酵母菌、霉菌等。其中關系比較密切且常常伴生在一起的是鐵細菌和硫酸鹽還原菌兩種。般由鐵細菌引起的腐蝕為均勻腐蝕,在均勻腐蝕下形成厭氧環境,硫酸鹽還原菌腐蝕金屬,腐蝕產物堆積,體積不斷增大,在金屬表面形成銹瘤,而在腐蝕產物的內部,由于厭氧菌的繼續作用,使腐蝕進一步加重,在金屬表面表現為一個一個的坑穴,這樣的腐蝕可以稱為坑穴腐蝕。冷卻水系統中控制微生物的技術主要是設計考慮、控制水質、混凝沉淀、旁流過濾、清洗、使用殺生涂料

43、、防止陽光照射、選用耐蝕材料、定期提高水溫、定期改變水的含鹽量、噬菌體法、靜電水處理法、磁化處理法、臭氧處理法、投加殺生劑,這些方法可以單獨采用,也可以多種方法一起采用刪。中國石油大學(華東)碩士學位論文控制冷卻水系統微生物生長和繁殖最常用的方法是投加殺生劑。殺生劑的主要作用機理有抑制細胞壁的合成、改變細胞膜的性質、破壞呼吸作用、破壞合成代謝、與細胞組成物質發生作用和破壞酶系統等【。殺生劑是殺菌劑、殺藻劑和粘泥剝離劑這三種藥劑的總稱。殺生劑的種類很多,按照殺生劑的化學性質可分為氧化型殺菌劑,如最常用的氯氣、次氯酸鹽、三氯異晴尿酸等;非氧化型殺菌劑,如常用的季胺鹽、氯酚類、異唾哇琳酮、二溴氰乙酞

44、胺、二硫氰基甲烷等【矧。循環冷卻系統中生物粘泥的生長及其控制()生物粘泥的成因循環冷卻水系統由于具有細菌生長所需的陽光、水分、空氣、無機鹽、溫度等條件,易造成菌藻繁殖,并形成生物粘泥。一旦有水冷器泄漏,工藝物料漏入循環水中,工藝物料大部分為無機、有機及油類物質,為循環水中異養菌的繁殖提供了充足的營養。異養菌是一類混合菌群,在營養類型方面靠有機物營養作為合成自身菌體的碳源,靠有機物氧化產生化學能進行代謝。這類細菌通常能產生致密的粘液,繼而產生大量的生物粘泥,造成水中粘泥量大大超過指標。造成循環水中生物粘泥大量超標的主要原因有以下幾點。在生物表面膜的形成過程中,最初可能是由機械原因引起的,物理表面

45、的凹凸不平,為微生物的“拋錨提供條件。循環水系統已運行多年后,水質腐蝕傾向較大,水冷管壁凹坑、銹瘤較多,生物粘泥容易著床吸附【。由于殺菌劑殺菌效果不能保證,使得細菌未得到很好的控制。非氧化性殺菌劑的長期使用造成細菌的抗藥性增大,殺菌效果下降,使得特殊菌種的繁殖沒有得到有效的控制。由于冷換設備泄漏造成循環水中有機物料增加,為微生物的生長繁殖提供了營養源。且有機物料在水中能吸附懸浮物質和細菌繁殖產生的粘泥,形成一種物料性粘泥和細菌性粘泥的混合物。春夏季節,天氣轉暖,陽光充足,水溫上升,細菌繁殖速度加劇,是微生物活動加劇的先決條件。死水區的形成。由于氣候的變化,冷卻塔有時有至臺停用,備用冷卻塔底部集水池中的水不循環流動,形成死水區,為微生物的繁殖提供了有利的場所。第一章緒論補充水的濁度控制不好,造成泥沙等懸浮物帶入循環水中。()生物粘泥的化學組成和特征微生物分泌的粘性物質主要是糖蛋白、多糖、蛋白質、纖維素和等高分子物質,其相對分子質量大多在以上。不同種類的微生物

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