1、下一頁下一頁返回返回退出退出分析化學第5章 絡合滴定法Complexometric Titration返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出基本內容和重點要求掌握絡合反應的特點和穩定常數理解EDTA與金屬離子絡合平衡的基本概念理解副反應系數和條件穩定常數理解滴定Mn+的允許最低pH的含義、酸效應曲線掌握常用金屬指示劑的使用條件及顏色變化學習絡合滴定的基本原理掌握提高絡合滴定選擇性途徑掌握絡合滴定法的實際應用返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出-1 概述-2 EDTA與金屬離子絡合物及其穩定性-3 外界條件對EDTA與金屬離子絡合物的穩定性的影響-4 絡合滴定法的基本原理-

2、5 金屬指示劑及其它指示終點的方法-6 混合離子的分別滴定-7 絡合滴定的方式和應用第5章 絡合滴定法返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出-1 概述一、簡單絡合物二、螯合物返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出復習復習維爾納（維爾納（AWerner)配位理論（配位理論（1893年）年）配合物配合物=內界內界+外界外界內界：配合物的特征部分，內界：配合物的特征部分， 由由中心離子中心離子和和配位體配位體構成。構成。 在配合物的化學方程式在配合物的化學方程式 中一般用方括號表示。中一般用方括號表示。外界由其它離子構成，它們距中心原子比較遠外界由其它離子構成，它們距中心原子比較

3、遠上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出維爾納創立配位理論維爾納創立配位理論 1893 年，瑞士化學家維爾納（年，瑞士化學家維爾納（ A.Werner,1866 1919 ）根據大量實驗事實，提出了配位化合物的配位價）根據大量實驗事實，提出了配位化合物的配位價鍵理論。鍵理論。 維爾納配位理論的創立背景情況可以說是一個維爾納配位理論的創立背景情況可以說是一個“天才閃現天才閃現”的又一經典范例，可與凱庫勒的又一經典范例，可與凱庫勒（ Kekule.A,1829 1896 ）夢見碳原子的自相鍵合）夢見碳原子的自相鍵合（ 1858 ）和苯環的價鍵結構相媲美。）和苯環的價鍵結構相媲美。 那時的維爾納年

4、僅那時的維爾納年僅 26 歲，是蘇黎士聯邦工科大學的一個不甚知名的講師，歲，是蘇黎士聯邦工科大學的一個不甚知名的講師，但他已經深入但他已經深入 思索金屬氨化合物的結構思索金屬氨化合物的結構。因為這些化。因為這些化合物不符合當時流行的價鍵理論，所以將它們列為合物不符合當時流行的價鍵理論，所以將它們列為“分子分子化合物化合物”，以別于價鍵理論可以說明結構的，以別于價鍵理論可以說明結構的“原子價化合原子價化合物物”。據說一天夜里，維爾納做了一個夢。這夜二時許，據說一天夜里，維爾納做了一個夢。這夜二時許，他醒來，分子化合物形成之迷的解答如閃電的火花來到腦他醒來，分子化合物形成之迷的解答如閃電的火花來到

5、腦際。他隨即起床，奮筆疾書，一口氣寫到下午五時，完成際。他隨即起床，奮筆疾書，一口氣寫到下午五時，完成了現在著名的開創配位化學的劃時代論文。了現在著名的開創配位化學的劃時代論文。其后，維爾納其后，維爾納相繼發表了相繼發表了 20 多篇配位化學的相關論文，于是配位化學多篇配位化學的相關論文，于是配位化學體系正式創立。體系正式創立。 上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出一、簡單絡合物由中心離子和單基絡合體（ligand）形成 絡合物的組成K3Fe(CN)6外界外界內界內界中心離子中心離子絡合原子絡合原子絡合體絡合體絡合數絡合數返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出簡單絡合物穩定性較差

6、，分級絡合，逐級穩定常數較接近，平衡時多種絡合形式同時存在，限制了其用于滴定分析，但可作掩蔽劑、顯色劑和指示劑等。滴定劑只有以CN-為絡合劑的氰量法和以Hg2+為中心離子的汞量法。 2422Ni(CN)Ni4CNAg(CN)Ag2CN2222Hg(SCN)2SCNHgHgCl2ClHg 返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出逐級穩定常數Ki與累積穩定常數i： （Stepwise Stability Constant Ki and Cumulative Constant i ）nnMLLMLMLLMLMLLM ) 1(21221LMLMLKLMLMLKLMMLKnnn 穩穩穩nKKKK

7、KKn穩穩穩穩穩穩2121121返回返回簡單絡合物上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出二、 螯合物（chelate）由中心離子和多基絡合體（又稱螯合劑chelating agent ）形成返回返回 Cu(en)22Cu2+的配位數等于4。例如： CHNH NHCHCu CHNH NHCH2 22 22 22 22+上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出 螯合劑分析化學中重要的螯合劑（chelating agent）類型：“OO型”螯合劑羥基酸、多元酸、多元醇、多元酚等磺基水楊酸磺基水楊酸tartaric acid酒石酸酒石酸citric acid檸檬酸檸檬酸返回返回上一頁上一頁下一頁下一

8、頁返回返回退出退出“NN型”螯合劑有機胺（如乙二胺） 、含氮雜環化合物等Bipyridine（Bipy）聯二吡啶聯二吡啶1,10-phenanthroline1，10-鄰二氮菲鄰二氮菲Dimethylglyoxime丁二酮肟（丁二酮肟（DMG）返回返回螯合劑上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出“NO型”螯合劑氨羧絡合劑、羥基喹啉、鄰羥基偶氮染料等氨三乙酸氨三乙酸8-羥基喹啉羥基喹啉4-(2-吡啶偶氮吡啶偶氮)-間苯二酚間苯二酚(PAR)返回返回螯合劑上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出“SS、SO、SN型”螯合劑巰基酸、咪唑、噻唑等cupron 銅試劑銅試劑巰基乙酸巰基乙酸 -巰基苯并

9、咪唑巰基苯并咪唑返回返回螯合劑上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出-2 EDTA與金屬離子絡合物及其穩定性一、EDTA的性質二、EDTA的離解平衡三、EDTA與金屬離子形成的螯合物返回返回下一頁下一頁返回返回退出退出一、EDTA的性質 乙二胺四乙酸簡稱乙二胺四乙酸簡稱EDTAEDTA，結構式為：，結構式為：CH2COOH CH2COOHNCH2COOHCH2COOH NH2CH2C氨基羧基羧基氨基二乙酸氨基二乙酸 EDTA EDTA在水中溶解度為在水中溶解度為0.020.02克克/100/100克，故以它的鹽克，故以它的鹽作為絡合劑，商品名為：乙二胺四乙酸二鈉鹽。作為絡合劑，商品名為：乙二

10、胺四乙酸二鈉鹽。上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出CH2COON NH2CHH2CCH2COOHCH2COOCH2COOHH+ + +EDTAEDTA兩個羧基上的兩個羧基上的H H轉移到轉移到N N原子上，形成雙偶極原子上，形成雙偶極離子，在酸度較高時，它的兩個羧基可以可以再接離子，在酸度較高時，它的兩個羧基可以可以再接受受H H，形成六元酸。形成六元酸。酸性酸性上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出配位性質配位性質EDTA 有有 6 個配位原個配位原子子HOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C+2個氨氮配位原子個氨氮配位原子4個羧氧配位原子個羧氧配

11、位原子OCO.溶解度溶解度型體型體溶解度溶解度 （22 C）H4Y0.2 g / LNa2H2Y111 g / L, 0.3 mol /LCC NCCOOOOCH2CH2CH2COOCCH2NOOCaH2H2N.上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出二、EDTA的離解平衡（六級離解平衡）（六級離解平衡）0.90.9a1a12 26 65 51010K K Y YHH Y YHHHH1.61.6a2a25 54 41010K K Y YHHYYHHHHH6Y2+ H+ + H5Y+H5Y+ H+ + H4Y2.002.00a3a34 43 31010K KYYHH Y YHHHHH4Y H+

12、+ H3Y-H3Y- H+ H2Y2- 676722a4a43 3222 21010K KY YH H Y YHHHH6 6. .1 16 6a a5 52 22 23 31 10 0K K Y Y H H H HY Y H H2 26 61 10 0a a6 63 34 41 10 0K K H HY Y Y Y H H H2Y2- H+ HY3-HY3 H+Y4-下一頁下一頁返回返回退出退出 聯系聯系6 6級離解關系得出如下平衡關系級離解關系得出如下平衡關系 由上式可見：由上式可見：vEDTAEDTA有七種存在形式：有七種存在形式： H6Y2、H5Y H4Y、H3Y、H2Y2、 HY3、Y

13、4，在一定酸度下，各種形式按一定比例分配；在一定酸度下，各種形式按一定比例分配； v酸度越高，平衡向左移動，酸度越高，平衡向左移動，YY4-4- 越小；酸度越低，平衡向右移越小；酸度越低，平衡向右移動，動，YY4-4- 越大。越大。 不同不同pHpH值時各種形式的分配。值時各種形式的分配。H4YH+H+H3Y-H2Y2HY3-Y4H+H+H+H+H+H+H6Y2H+H+H5YH+H+上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出vpH1 pH11， Y(H) 1，Y =Y。返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出三、金屬離子M的副反應及副反應系數1. 絡合效應及絡合效應系數M(L)2. 水解

14、效應及水解效應系數M(OH)3. 金屬離子的總副反應系數M返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出絡合效應金屬離子M與溶液中其他絡合體L發生反應，生成一系列絡合物ML、ML2 ，使金屬離子參與主反應的能力降低。絡合效應系數M(L)1. 絡合效應及絡合效應系數M(L)(MMLM 返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出絡合效應系數nnnnnLMLLLLKKKLKKLKMMLMLMLMMM112212122112)( M(L)是絡合劑平衡濃度是絡合劑平衡濃度L的函數，的函數，L越大，副反越大，副反應越嚴重，應越嚴重， M(L) 也越大。也越大。返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返

15、回退出退出在0.10molL-1的AlF63-溶液中，游離F-的濃度為0.010molL-1。求溶液中游離的Al3+濃度，指出溶液中主要存在形式？解：已知AlF63-的lg1-lg6分別為：6.15，11.15，15.00，17.75，19.36，19.84。例 2返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出995. 984. 736. 975. 900. 915. 715. 4684.19536.19475.17300.15215.1115. 6)(109 . 8101010101010101)010. 0(10)010. 0(10)010. 0(10)010. 0(10)010. 0(

16、10010. 0101 FAl 11193101 . 1109 . 810. 0 LmolAlAlF3、AlF4-、AlF52-返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出2. 水解效應及水解效應系數水解效應M與溶液中OH-形成一系列羥基絡合物M(OH)、M(OH)2 ，使金屬離子參與主反應的能力降低。水解效應系數M(OH)nnnOHMOHOHOHMOHMOHMOHMM1)()()(2212)(返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出3. 金屬離子的總副反應系數M 綜合上述兩種情況，金屬離子的總的副反應系數可用M 表示：1)()( AMLMmnMMMAMAMLMLMMM 返回返回O

17、H上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出在pH=10.0，0.010molL-1鋅氨溶液，游離氨的濃度為0.10molL-1時，計算Zn2+的總副反應系數Zn和游離Zn2+的濃度？解：已知Zn(OH)42-的lg1- lg4分別為：4.4，10.1，14.2，15.5；Zn(NH3)42+的lg1- lg4分別為：2.37，4.81，7.31，9.46。例 3返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出計算得： Zn(OH)=102.4， ，所以，Zn=105.49 1849. 52102 . 310010. 0 LmolZn該條件下，水解可忽略，副該條件下，水解可忽略，副反應主要由氨引

18、起。反應主要由氨引起。pH改變改變時，影響因素發生變化。時，影響因素發生變化。返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出若在pH=12.0，0.010molL-1鋅氨溶液中，當游離氨的濃度為0.10molL-1時，計算Zn2+的總副反應系數Zn。解：已知Zn(OH)42-的lg1- lg4分別為：4.4，10.1，14.2，15.5Zn(NH3)42+的lg1- lg4分別為：2.37，4.81，7.31，9.46。例 4與例3區別在于pH不同返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出計算得： ， Zn(NH3)=105.49，所以， Zn=108.30該條件下，絡合效該條件下，絡

19、合效應可忽略，副反應應可忽略，副反應主要由水解引起。主要由水解引起。返回返回下一頁下一頁返回返回退出退出四、MY的條件穩定常數MYMYMYMYK KMYMYM+Y MYM+Y MYY Y( (H H) ) Y Y Y Y存存在在酸酸效效應應時時：4 4Y Y( (H H) ) / /Y Y M M M MY Y K KM MY YY YM MM MY YK KK K Y Y M M M MY Y Y Y( (H H) ) 絕對穩定常數絕對穩定常數KMY 優點：用來衡量配位反應進行的程度。優點：用來衡量配位反應進行的程度。 缺點：沒有考慮溶液的濃度、酸度、其它配位劑等的影響。缺點：沒有考慮溶液的

20、濃度、酸度、其它配位劑等的影響。上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出考慮金屬離子配合效應考慮金屬離子配合效應M M M M MM：存在配合效應時存在配合效應時YY/M M MYMYMYMYMYMYK KMYMYM MY YM MM MY YK KK K Y Y M M M MY Y M M上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出考慮金屬離子配合效應、考慮金屬離子配合效應、EDTAEDTA酸效應酸效應M M M M MMY(H)Y(H) Y Y YYY(H)Y(H)M M Y Y M M MYMYMYMYMYMYK KMYMYY YM MY(H)Y(H)M MK KMYMYK K Y YM

21、M MYMYY（H）Y（H）1g1g1g1g1gK1gKlgKlgKM MMYMYY YM M上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出53討論：討論： KMY表示有副反應存在時，配位反應進行的程度。表示有副反應存在時，配位反應進行的程度。 KMY又稱為表觀穩定常數或有效穩定常數。又稱為表觀穩定常數或有效穩定常數。 一般情況下一般情況下Y(H) ，M(L) 1，故，故KMY lgKMIn，ep時易發生置換反應時易發生置換反應 若若lgKMIn lgKMY , ep時不變色，使終點拖后時不變色，使終點拖后 若若lgKMYlgKMIn， 使終點提前。使終點提前。 通常通常lgKMY lgKMIn2

22、3. M與與In反應靈敏，迅速，可逆性好反應靈敏，迅速，可逆性好 4. 指示劑具有良好的選擇性。指示劑具有良好的選擇性。上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出1.1.指示劑的封閉現象：指示劑的封閉現象：化學計量點時不見指示劑變色化學計量點時不見指示劑變色 產生原因：產生原因： a. 干擾離子：干擾離子： KNIn KNY 指示劑無法改變顏色指示劑無法改變顏色 消除方法：消除方法：加入掩蔽劑加入掩蔽劑 例如例如:滴定滴定Ca2+和和Mg2+時加入三乙醇胺掩蔽時加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+ 以消除其對以消除其對EBT的封閉的封閉 b. 待測離子：待測離子： KMY KMInM與與In反應不

23、可逆或過慢反應不可逆或過慢 消除方法：消除方法：返滴定法返滴定法 例如例如:滴定滴定Al3+時過量加入時過量加入EDTA，反應完全后再加入，反應完全后再加入 XO，用，用Zn2+標液回滴標液回滴使用金屬指示劑中存在的問題：使用金屬指示劑中存在的問題：上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出3. 指示劑的氧化變質現象指示劑的氧化變質現象金屬指示劑不穩定，多數含雙鍵，易被日光、氧化劑、金屬指示劑不穩定，多數含雙鍵，易被日光、氧化劑、空氣分解。為避免變質，有些配成固體混合物使用，較空氣分解。為避免變質，有些配成固體混合物使用，較穩定，保存時間較長。穩定，保存時間較長。EBT、Ca指示劑與指示劑與Na

24、Cl配成固體混合物使用配成固體混合物使用2. 指示劑的僵化現象：指示劑的僵化現象：化學計量點時指示劑變色緩慢化學計量點時指示劑變色緩慢 產生原因：產生原因：MIn溶解度小溶解度小與與EDTA置換速度緩慢置換速度緩慢 終點拖后終點拖后 消除方法：消除方法：加入有機溶劑或加熱加入有機溶劑或加熱提高提高MIn溶解度溶解度 加快置換速度加快置換速度上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出三、 金屬指示劑的選擇 M + In MIn忽略金屬離子副反應，考慮指示劑的酸效應選擇原則：指示劑的變色點靠近化學計量點，在pM突躍范圍內發生明顯顏色變化。目前選用金屬指示劑都是由實驗確定。lglgnIMInpMKnI

25、MMInKnMInMI ，即：當達到指示劑的變色點時，MIn=In ，所以：pMKnMI lg返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出四、常用金屬指示劑簡介指示劑pH范圍顏色變化直接滴定離子指示劑配制InMIn鉻黑T(EBT)810藍色 紅色pH10 Mg2+、Zn2+、Cd2+ 、Mn2+、Pb2+1:100 NaCl二甲酚橙(XO) KNYKMY 12pH12， MgMg2+2+Mg(0H)Mg(0H)2 2 , ,從而消除從而消除MgMg2+2+干擾干擾 例：例：EDTAEDTA測測BiBi3+3+，FeFe3+3+等，加入抗壞血酸將等，加入抗壞血酸將FeFe3+3+FeFe2+

26、2+3 .141 .25FeYK上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出 在掩蔽干擾離子進行滴定后，如果還要測定被掩蔽的離子，采用適當的方法破壞金屬離子與掩蔽劑生成的化合物，將金屬離子釋放出來，此過程為解蔽，利用解蔽可進行連續滴定。4. 利用解蔽的方法返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出四、 其他（了解）預先分離。選用其他絡合劑滴定：如選用其他氨羧絡合劑以提高滴定某些金屬離子的選擇性。CyDTA（環己烷二胺四乙酸）EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）EDTP（乙二胺四丙酸）HEDTA（羥乙基乙二胺三乙酸）Trien（三乙撐四胺）返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出.7 絡

27、合滴定的方式和應用一、 EDTA標準溶液的配制和標定二、滴定方式三、應用示例返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出92 1.配制配制: Na2H2Y2H2O.(372.2g/mol) 配成配成0.01-0.05mol/L pH=4 5 (H2Y2-) 372.2 粗配粗配mEDTA =0.02500mL 1000 溶解盛于溶解盛于聚乙烯塑聚乙烯塑料瓶或硬質玻璃瓶中料瓶或硬質玻璃瓶中(軟質玻璃瓶易形成軟質玻璃瓶易形成CaY)一、一、EDTA標準溶液的配制和標定標準溶液的配制和標定上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出93因因Zn純度高、穩定，純度高、穩定，ZnY與與Zn2+均無色均無

28、色Zn：pH5-6(醋酸緩沖溶液醋酸緩沖溶液) 時，時，XO，終點：，終點：紫紅紫紅亮黃亮黃ZnO:pH9-10(氨性緩沖溶液氨性緩沖溶液)時，時，EBT，終點：，終點：酒紅酒紅-純藍純藍終點都有很敏銳，因此多用終點都有很敏銳，因此多用Zn標定標定EDTA。2. 標定標定: 標準物質：標準物質：純純Zn、Pb、Cu、ZnO, CaCO3, MgSO47H2O, ZnSO47H2O，等。，等。注意：標定條件與測定條件應盡量一致；采用被測元素注意：標定條件與測定條件應盡量一致；采用被測元素的金屬或化合物作基準物質。的金屬或化合物作基準物質。如：測白云石中如：測白云石中CaO 采用采用CaCO3標定

29、標定EDTA上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出二、滴定方式1. 直接滴定法2. 返滴定法3. 置換滴定法4. 間接滴定法返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出1 直接滴定法直接滴定法: 例例 水硬度的測定水硬度的測定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7在在pH=10的氨性緩沖溶液中，的氨性緩沖溶液中，EBT為指示劑，測為指示劑，測Ca2+、Mg2+總量；總量；pH12，Mg(OH)2, 用鈣指示劑用鈣指示劑, 測測Ca2+量量lgcK 6反應速率快反應速率快有合適指示劑指示終點（有合適指示劑指示終點（lgKMY -lgKMIn2）被測離子不水解

30、被測離子不水解下一頁下一頁返回返回退出退出 2 2、返滴定法、返滴定法 試液中先加入已知過量的試液中先加入已知過量的EDTAEDTA標準溶液，使待標準溶液，使待測離子與測離子與EDTAEDTA完全配合，再用其它金屬離子的標準完全配合，再用其它金屬離子的標準溶液滴定過量的溶液滴定過量的EDTAEDTA，從而測定被測物質含量。，從而測定被測物質含量。 應用條件應用條件（1 1）待測離子（如）待測離子（如A1A13+3+ 、CrCr3+3+）與）與EDTAEDTA配位速度很配位速度很慢；又易水解和封閉指示劑；慢；又易水解和封閉指示劑；（2 2）待測離子（如）待測離子（如BaBa2+2+ 、SrSr2

31、+2+）能與）能與EDTAEDTA形成穩定形成穩定的配合物，但無變色敏銳的指示劑的配合物，但無變色敏銳的指示劑上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出A13+Y4過量AlY Y4剩余Y4 剩余Zn2ZnY 2二甲酚橙二甲酚橙為指示劑為指示劑如：測定如：測定A1A13+3+：n (A1n (A13+ 3+ ) ) n (Yn (Y4 4) )加入加入 n (Yn (Y4 4) )剩余剩余 n (Yn (Y4 4) )加入加入n (Znn (Zn2+2+) )上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出利用置換反應置換出等物質量的另一金屬離子或EDTA，然后滴定的方法。置換出金屬離子： 2Ag+ +

32、Ni(CN)42 2Ag(CN)2 + Ni2+置換出EDTA：SnY + 6F- = SnF62- + Y 3. 置換滴定法返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出4 4、間接滴定法、間接滴定法 加入過量的能與加入過量的能與EDTAEDTA形成穩定配合物形成穩定配合物的金屬離子作沉淀劑，以沉淀待測離子，過的金屬離子作沉淀劑，以沉淀待測離子，過量的沉淀劑用量的沉淀劑用EDTAEDTA標準溶液滴定。標準溶液滴定。 應用條件應用條件 待測離子（如待測離子（如SOSO4 42-2- 、POPO4 43-3- ）不與）不與EDTAEDTA形成配合物，或待測離子（如形成配合物，或待測離子（如Na

33、Na+ +）與）與EDTAEDTA形成的配合物不穩定。形成的配合物不穩定。下一頁下一頁返回返回退出退出 SO SO4 42 2的測定：的測定：n(SOn(SO4 42 2 ) ) n(Ban(Ba2 2 ) )加入加入 n(Ban(Ba2 2 ) )剩余剩余 n(Ban(Ba2 2 ) )加入加入n(EDTAn(EDTA ) )SOSO4 42 2過量過量BaBa2 2BaSOBaSO4 4剩余剩余BaBa2 2剩余剩余BaBa2 2Y Y4 4BaYBaY2 2上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出水泥熟料中Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+含量的測定（見實驗內容）。三、應用實例（了解

34、）Mn+Fe3+Al3+Ca2+Mg2+lgKMY25.116.1 10.78.7返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出pH=1.82.2T=6070Ssal指示指示EDTA直接滴定直接滴定紫紅色紫紅色黃色（無色）黃色（無色）測測Fe3+加入過量加入過量EDTApH=4.2buffer,T=7080PAN指示指示,Cu2+返滴定返滴定黃色黃色亮紫色亮紫色測測Al3+返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出pH=10bufferK-B指示指示EDTA直接滴定直接滴定酒紅色酒紅色藍色藍色Ca2+、Mg2+pH 12K-B指示指示EDTA直接滴定直接滴定酒紅色酒紅色藍色藍色Ca2+

35、加入三乙醇胺掩加入三乙醇胺掩蔽蔽Fe3+、Al3+干擾干擾返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出1041. 配位平衡配位平衡: 各級形成常數各級形成常數Ki、累積形成常數、累積形成常數 i；絡合反應的；絡合反應的副反應系數（副反應系數（ Y(H)、 M(L)）與條件常數（）與條件常數（K MY）的計算。）的計算。2. 配位滴定基本原理配位滴定基本原理 滴定曲線：滴定曲線：重點是化學計量點和重點是化學計量點和0.1%時時pM 的計算的計算; 突躍突躍大小與濃度、大小與濃度、K MY的關系，可準確滴定的條件的關系，可準確滴定的條件（lgcK 6）；）； 金屬指示劑的作用原理：金屬指示劑的作用原理：EBT、XO、鈣指示劑的應用，指、鈣指示劑的應用，指示劑的封閉、僵化及變質現象；單一離子滴定時最高酸度與示劑的封閉、僵化及變質現象；單一離子滴定時最高酸度與最低酸度的計算，酸堿緩沖溶液的作用。最低酸度的計算，酸堿緩沖溶液的作用。本章要點本章要點上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出1053. 混合離子的選擇性滴定