1、親電加成與親核加成區別簡析林化11-1劉彥濤 加成反響主要包含親電加成、親核加成和游離基加成反響幾大類。其中由于親電加成和親核加成的“方式相像, 而本質卻存在著很大的差別, 因此我們往往會對親電加成和親核加成區分不清. 例如在有機化學習題中有這樣一個標題：要求用CH2=CH2和自選試劑合成 CH3CH2CN。 絕大多數的同窗都采用了以下方法：CH2=CH2+HCN-CH3CH2CN。其實這個方法是錯誤的，由于HCN是一個親核試劑，它不能和簡單的碳碳雙鍵發生親電加成反響，要完成這個合成應采用如下的方法：1CH2=CH2+HBr- CH3CH2Br(親電加成)2CH3CH2Br+NaCN- CH3

2、CH2CN+NaBr(親核加成)條件是乙醇下回流。 同樣很多試劑如鹵素、氫鹵酸等,它們能和碳碳雙鍵發生親電加成反響卻不能和碳氧雙鍵發生親核加成反響那么終究親電加成和親核加成的本質區別在哪里呢? 從進攻試劑的特性、底物的構造特征、反響歷程等幾個方面來討論一下親電加成反響和親核加成反響.一、親電試劑與親核試劑 所謂親電試劑是針對進攻試劑講的, 它普通是一個缺電子的正離子也可以是偶極或誘導偶極正的一端, 由于缺電子, 所以它總是傾向于和給電子反響物即底物進展反響, 因此我們把它叫做親電試劑。 親核試劑也是對進攻試劑而言的, 它普通是一個富電子的負離子也可以是含有孤電子對的基團, 由于富電子, 所以它

3、傾向于和缺電子反響物特別是碳核發生反響, 因此我們把它叫做親核試劑。親電加成反響中底物的構造特征 親電加成的典型代表就是碳碳雙鍵的親電加成反響。碳 碳雙鍵包含著處于不同形狀的兩個鍵，一個較強的鍵，另一個較弱的鍵由于軌道重的一對電子比軌道中的一對電子更為分散，被碳核拉得較松, 因此就很容易被極化而導致雙鍵中的二鍵容易斷開,構成兩個更強的鍵。 另外由于電子云是聚集在分子平面的上部和下部, 在整個分子中, 電子向外暴露的態勢較為突出, 由此我們可以看出它們能遮蓋分子使之不易遭到親核試劑的進攻, 相反卻容易遭到親電試劑的進攻而發生親電加成反響。親核加成反響中底物的構造特征 親核加成的典型代表就是碳氧雙

4、鍵的加成反響。碳氧雙 鍵是一個強極性鍵, 電子向電負性較大的氧原子偏移因此碳原子普通為極性鍵正的一端, 氧原子普通為極性鍵負的一端,也即是碳原子為正電荷中心, 氧原子為負電荷中心, 由于位于周期表第6主族的氧原子具有很強的客納負電荷的才干, 當它得到電子后可以構成穩定的氧負離子然而位于周期表第4主族的碳原子, 不易構成碳正離子和碳負離子, 假設構成了碳正離子或碳負離子, 它很快與其它試劑作用, 因此碳正離子的活性大于氧負離子, 當羰基化合物發生反響時, 碳正離子的親電中心就起著決議性的作用, 由親核試劑首先進攻碳原子而發生親核加成反響 1、親電加成的反響歷程以溴對乙烯的加成反響為例 親電加成是

5、分為兩步進展的： 在第一步反響中, 首先是溴分子遭到烯烴雙鍵中電子供電的影響發生極化, 接近鍵的溴原子帶有部分正電荷, 離鍵較遠的溴原子帶有部分負電荷, 由于溴正離子的外層只需6個電子, 而溴的電負性又相當強, 所以它的穩定性就比較小, 反響性能就比較強, 它就容易進攻烯烴的電子。而溴負離子的外層己滿八個電子, 所以它的穩定性較大而反響活性較差, 它不易進攻烯烴的電子。因此溴與碳碳雙鍵的加成反響的第一步是溴正離子先加上去, 與烯烴分子中的電子構成不太穩定的絡合物, 該絡合物由于鍵和溴鍵的不均等斷裂, 構成一個帶正電荷的。絡合物和溴負離子。 在第二步反響中, 進攻試劑中的另一部分即溴負離子和絡合物結合, 給出電子消除或中和絡合物中的正電荷, 從而構成最終產物, 但是這一步反響有兩種能夠存在。按1進展的反響稱為反式加成；按2進展的反響稱為順式加成。按2加成時,由于臨近碳原子的同側已有一個占據較 大空間的溴原子, 妨礙負離子從它的同一側向碳原子接近, 因此加成反響主要是按1式進展, 即主要為反式加成。2.親核加成反響的反響歷程以HCN對丙酮的加成反響為例 親核加成反響也是分兩步進展的：在這個多步反響中,