1、第2章 化學反響的方向、速率和限度習題參考答案1. 解： rHm =3347.6 kJ mol 1; rSm =216.64 J mol 1 K 1; rGm =3283.0kJ mol 1 v 0該反響在298.15K及標準態下可自發向右進行。2. 解： rGm = 113.4 kJ mol 1 > 0該反響在常溫298.15 K、標準態下不能自發進行。2 rHm = 146.0 kJ mol 1; rSm= 110.45 J mol 1 K 1; rGm = 68.7 kJ mol 1 > 0該反響在700 K、標準態下不能自發進行。rGm = 43.9 kJ mol 13.

2、解： rHm = 70.81 kJ mol 1 ; rSm = 43.2 J mol 1 K 1;2由以上計算可知:rHm (298.15 K) =70.81 kJ molrSm (298.15 K)=1 143.2 J mol 1 K 1rH m T rSm W2 rHm(298.15K) = 1639 K rSm (298.15 K)4.解：1Kc3c(CO) c(H2) 3c(CH4)c(H2O)KpP(CO)PH23p(CH4)p(H2O)P (CO) / p p(H2)/ pKcp(CHJ/p p(H2。)/ p13c(N2) 2 c(H2)c(NH3)1p(N2)/p2 P(H2)

3、/pKp13PZ) 2 pg) 2PNH3P(NH 3)/ PKc= c(C02) Kp=p (CO 2 )=p(CO2)/p4Kceg。)3c(H2)3KpP(H2O) 3P(H2)3P(H2O)/p3P(H2)/p5.解：設 rH m、 rSm根本上不隨溫度變化。rGmrH mrSrGm (298.15 K) =233.60 kJ mol1lg-Gm (298.15 K)=:243.03 kJ mol 1K(298.15 K)=40.92,故K(298.15 K) = 8.3 1040lgK(373.15 K)=34.02,故K(373.15 K) = 1.0 10346.解：1rGm =

4、2fGm (NH3,g)=32.90 kJ mol 1 v 0該反響在298.15 K、標準態下能自發進行。2 lg K (298.15 K) = 5.76, K (298.15 K) = 5.8 1057.解：1rGm (l) = 2 fGm(NO, g) = 173.1 kJ mollg K12m 11 丿=30.32,故K1=4.810 31=2.303 RT2rGm (2) = 2fGm(N2O, g) =208.4 kJ1mol -lg K2fGm (2)36.50,故K2=3.210 372.303 RT3rGm (3) = 2fGm(NH3, g)=32.90 kJ mol1lg

5、 K3=5.76,故K3=5.8 105由以上計算看出：選擇合成氨固氮反響最好。8. 解：rGm = f Gm (CO 2, g) f Gm (CO, g)f Gm (NO, g)=343.94 kJ mol 1< 0，所以該反響從理論上講是可行的。9. 解： rH m (298.15 K) = fHm (NO, g) = 90.25 kJ mol1rSm (298.15 K) = 12.39 J mol 1 K 1rGm (1573.15K) rH m (298.15 K) 1573.15 Qm (298.15 K)=70759 J mol 1lg K (1573.15 K) =2.3

6、49, K (1573.15 K) = 4.48 10 310.解：平衡分壓/ kPaH2(g)+12(g)2905.74 x 2905.742HI(g)2x(2x)2(2905.74 x)2=55.3X = 2290.12p (HI) = 2 x kPa = 4580.24 kPa pVn = 3.15 molRT11.解：p (CO) = 1.01 105 Pa, p (H2O) = 2.02 105 Pap (CO2) = 1.01 105 Pa,p (H2) = 0.34 105 PaCO(g) + H 20(g)CO2(g) + H 2(g)起始分壓/ 105 Pa 1.012.02

7、1.010.34J = 0.168, Kp= 1 > 0.168 = J,故反響正向進行。12.解：1NH 4HS(s)NH3(g) + H2S(g)平衡分壓/kPaK = p(NH3)/ pp (H 2S) / p = 0.070貝 Ux= 0.26 100 kPa = 26 kPa平衡時該氣體混合物的總壓為52 kPa2T不變，K不變。NH 4HS(s)平衡分壓/kPaNH 3(g) + H 2S(g)25.3+ y y(25.3 y) / p y /p = 0.070y= 17 kPa13.解：1PCl5(g)PCl3(g) + Cl 2(g)平衡濃度/(mol L-1)0.70

8、0.500.500.50平衡分壓Kc2.02.02.0c(PCl3)c(Cl2)c(PCb)1=0.62mol L-1,(PCI5)= 71%PCl5(g)PCl3(g) + Cl 2(g)RTRT0.200.5 VVRT0.5 - Vp(PCl3)/pP(Cl2)/pP(PCl5P=27.2新平衡濃度/ (mol L 1)PCl5(g)0.10 + yPCl3(g) + Cl 2(g)0.100.25 y 0.25 +y2=0.62mol L -Kc= (°25 y)(°.30 y)mol L(0.10 y) (T 不變，Kc 不變)平衡濃度/(mol L-1)y =0.

9、01 mol L 1,(PCI5)= 68%PCl5(g)0.35 zPCl3(g) + Cl 2(g)0.050 + zKc=(0.050= 0.62 mol L 10.35 zz= 0.24 mol L 1,(PCI5)= 68%比擬(2)、(3)結果，說明最終濃度及轉化率只與始、終態有關，與參加過程無關。平衡濃度/ (mol L - 1)1.00.500.50Kc =c(NH3)2c(N2)c(H2)31)2=2.0(mol假設使N2的平衡濃度增加到1.2mol L設需沉著器中取走 X摩爾的H2。新平衡濃度/(mol L-1)N2(g)1.23H2(g)2NH3(g)0.50+(3 0.

10、2) x0.50 2 0.20(0.50 2 0.20)2(mol L 1) 2 = 2.0(mol L 1) 221.2 (0.503 02 x)3x=0.9415.解：1aCO=61.5%; 2aCO=86.5%;(3)說明增加反響物中某一物質濃度可提高另一物質的轉化率；增加反響物濃度，平衡向生成物方向移動。16.解：2NO(g)+O2(g)2NO2(g)平衡分壓/ kPa101 79.2 = 21.828679.2/ 2 = 24679.22P(NO2)/ pK 673K=" 2 "=5.36P(NO) / pp(O2)/prGm =2.303RTlg K , rGm

11、 (673 K)=9.39 kJ mol 117.解：rGm (298.15 K) = 95278.54 J mol 1rGm (298.15 K) = rHm (298.15 K) 298.15 K-rSm (298.15 K)rSm (298.15 K) = 9.97 J mol 1 -K 1,rGm (500 K)97292 J mol 1lg K (500 K) = 0.16 , 故 K (500K )=1.4 1010亠土 , K2rH m (298.15K) T2 T110或者 ln _m21 , K (500 K) = 1.4 1010K1RT218.解：因 rGm (298.1

12、5 K) =(m + rGm (2) = 213.0 kJ mol 1 <0,說明該耦合反應在上述條件可自發進行。第3章酸堿反響和沉淀反響習題參考答案解：1pH=-lg c(H+)=12.0020.050mol L-1HOAc 溶液中，HOAc-H+ + OAc-1c 平/(mol L )0.050-xxx- c( H )c(OAc ) x x K ac(HOAc )0.050 xc(H+) = 9.5 10-4mol L-1pH = -Ig c(H+) = 3.022.解：1pH = 1.00 c(H+) = O.IOmol L-1 -pH = 2.00 c(H+) = 0.010mo

13、l L-1 -等體積混合后：c(H+) = 0.10mol L-1+0.010mol L-1/2 = 0.055 mol L-1pH = -lg c(H +) = 1.26 2pH = 2.00c(H+) = 0.010mol L-1pH = 13.00等體積混合后：c (Hc(OHpOH = 14.00-13.00 = 1.00,c(OH-) = 0.10mol L-1-0.010molL-1-10.0050mol L210.10mol L-10.050mol L2酸堿中和后：H + + OH-T H2O c(OH-) = 0.045mol L-1 - pH =12.653. 解:正常狀態時

14、pH=7.35c(H+) = 4.510<8molL-1pH=7.45c(H+) = 3.510molL-1患病時pH=5.90c(H+) = 1.210®molL-11.2 10 -64.510 -8 molm ol L -1產271.210 6 mol L 1 一-8牙 343.5 10 mol L4. 解:一兀弱酸 HA , pH = 2.77 c(H+)=1.7 W-3mol L-1c(H+)為正常狀態的患此種疾病的人血液中2734倍。HA- H+ + Ac 平/(mol L-1) 0.10-1.7 10：31.7 X0-31.7 X0-332c(H )c(A )(1.

15、710 )2910 5c(HA)0.101.710 3.1.710 30.10100%1.7%5.解：溶液的 pH = 9.00, c(H+) = 1.0 109mol L-1 故 c(OH-) = 1.0 10<5mol L-1假設在 1.0 L 0.10 mol L-1 氨水中參加 x mol NH 4CI(s)。NH3 H2O-NH4+ + OH-c 平/(mol L-1)0.10-1.0 10：5x+1.0 氷0-5 1.0 X0-5c(NH 3 H2O)c(NH 4 )c(OH ) Kb(NH3 H2O)10 5x = 0.18550.10 1.0(x 0 10 g 101.8

16、 10 5應參加NH4CI固體的質量為0.18mol L-1-X1LX53.5g mol-1 = 9.6g6.解:設解離產生的H+濃度為x mol L-1，那么HOAcH+ OAc-c 平/(mol L-1)0.078-xx 0.74+x向此溶液通入C(H )C(OAc )C(HOAc)Ka (HOAc)0.74x1.80.078105 , x = 1.9 10-久,pH = -lg c(H +) = 5.720.10molHCl 氣體,那么發生如下反響:NaOAc + HCl NaCl + HOAc反響后：c(HOAc) = 0.18 mol L-1, c(OAc-) = 0.64 mol

17、L-1 - 設產生的H+變為x ' mol-1；那么HOAc '：- H+ OAc-c 平/(mol L-1)0.18-x'x'0.64+x'(0.64x')x'51.8 100.18 x'x'= 5.1 10C 解：1Kai(HClO)= 2.9 1%-8;2Ksp°(Agl) = 8.51 10丈7, pH =5.30NH3 H2O (pH)= 5.30-5.72 = -0.427.解：1設NH4CI水解產生的H+為x mol L-1，那么H2ONH4+c 平/(molL-1)0.010-xKhc( NH 3

18、 H2O) c(H )Kwc(NH 4)d(NH3 出0)5.61010盤匕5.6 1010x = 2.4 10T6,pH = 5.62設NaCN水解生成的H+為 x' mol-1, I那么CN-+ H2OHCN + OHc(HCN) c(OH 冷c(CN -)9.解：1設CaF2在純水中的溶解度(s)為x mol L-1。因為CaF2為難溶強電解質，且根本 上不水解，所以在CaF2飽和溶液中：CaF2 s一= Ca2+2F-1c 平/(mol L )x2xc(Ca2+) c(F-) 2 = Ksp°(CaF2)x = 1.1 1臚2設 CaF2在 1.0 X0-2mol L

19、-1NaF 溶液中的溶解度(s)為 y mol L-1。CaF2 s一Ca2+2F-c 平/(mol L-1)y2y+1.0 10-2 c(Ca2+) c(F-)2 = Ksp0(CaF2)y(2y+1.0 10-2)2 = 5.2 10-9y = 5.2 10C53設 CaF2在 1.0 X0-2 mol L-1CaCl2溶液中的溶解度(s)為 z mol L-1。CaF2 s= Ca2+ 2F-c 平/(mol L-1)1.0 氷0-2+z2zc(Ca2+) c(F-)2 = Ksp0(CaF2)(z+1.0 10-2)(2z)2 = 5.2 W-9z = 3.6 1W47.解：溶液混合后

20、有關物質的濃度為:HA + OH-A-+ H2Oc/(mol L-1)50.00.1020.0 0.10100 .020.0 0.10100 .0設c(H+) = xmol L -1，那么弱酸HA，弱酸根A-及氫離子H +的平衡濃度表示為:HAA-+c 平/(mol L-1)50.00.1020.0 0.10x100.020 .0 0.10100 .0pH = 5.00 = -lg x , x = 1.001W5 mol L-1代入弱酸HA的解離平衡常數表示式:Ka (HA)c(A ) c(H )0.10 x) xc(HA)20.0(100.050.00.1020.00.10(x)100.02

21、0.0 0.10( )近似計算100.030.00.10( )100.06.671010.解：1由題意可知：c(Mg2+) = 0.050 mol L-1 - 當 c(Mg 2+) c(OH-)2> Ksp°(Mg(OH) 2)時開始有 Mg(OH) 2沉淀出。；5.6110. 5.010 21.010 5 mol L-12c(AI3+) c(OH-)3 = 4.0 W-22> Ksp°(AI(OH) 3)，所以還有 Al 3+可被沉淀出。c(Fe3+) c(OH-)3 = 2.0W-22> Ksp 0(Fe(OH) 3)，所以還有Fe3+可被沉淀出。11

22、.解： Cd2+ + Ca(OH) 2Cd(OH) 2(s)-假設使 c(Cd2+)v 0.10mg L-1 =Ca2+ + Cd(OH) 2 J Cd2+ + 2OH-41.010 gmol112.41gKsp0=7.2 X0-15L-1 =8.9 X0-7mol L-1c(OH-)>G(Cd(OH)2).72 10 15c(Cd2+ )/c: 8.9 10 79.0 10 5mol L-1pH > (14.00-pOH) = 10.0設oh-濃度為12. 解：1混合后：c(Mn2+) = 0.0010mol L-1 - c(NH3 H2O) = 0.050 mol L-1 -

23、x mol L -1NH3 H2ONH4+ + oh-c 平/(mol L-1)0.050-x0.050 x1.8 10 5x2 = 9.0 10-7,即c(OH-)2 = 9.0 10-7c(Mn2+) c(OH-)2 =9.0 杓-10 > Ksp0(Mn(OH) 2) =1.9 12-10-13所以能生成Mn(OH) 2沉淀。2丨(NH4)2SO4的相對分子質量為 132.15 c(NH 4)2SO4)= °.495 1000 mol L-1 = 0.25mol L -1 132.1515c(NH4-) = 0.50 mol L-1 -設OH-濃度為x mol L -1N

24、H3 H20 K NH4+ + oh-c 平/(mol L-1)0.050-x0.50+x0.50x0.050c(NH 4+)|c(0H -)c(NH ；|出0)1.810x=1.8 氷0-6Kb(NH *2。)(0.50 x)x51.8 10 5 0.050 xc(OH-)=1.8 10-6mol L-1c(Mn2+) c(OH-)2 = 3.210"15< Ksp°(Mn(OH) 2)，所以不能生成Mn(OH) 2 沉淀。13. 解：使BaSO4沉淀所需2c(SO4 )>K sp (BaSO 4)1.081010Ag 2SO4沉淀所需c(SO42-)>

25、2+c(Ba )0.10mol-191.08 10 mol LKsp (Ag 2SO4 )c(Ag+)251.20 10(0.10)2mol L31.2 10 mol L故BaSO4先沉淀。10當 Ag+ 開始沉淀時，c(Ba2+) < 1.0810 3< 10-5mol L-11.2 10故此時Ba2+已沉淀完全。即可用參加Na2SO4方法別離Ba2+和Ag+。14. 解：Fe3+沉淀完全時，c(OH-)的最小值為3c(OH )>Ksp(Fe(OH) 3) :c(Fe3+)39L-12.7910,5 mol 1.0 10 56.5 10 12 mol LpH = 2.81假

26、設使0.10 mol L-1MgCl2溶液不生成 Mg(OH) 2沉淀，此時c(OH-)最大值為c(OH -)>Ksp(Mg(OH) 2) '、c(Mg 2+),5.6廠10 12mol L-10.10pH = 8.88所以假設到達上述目的，應控制 2.81 < pH< 8.88。15. 解：1Pb(OH)2、Cr(OH) 3開始析出所需c(OH-)的最低為“(OH )>Ksp(Pb(OH) 2)c(Pb 2+)1.4310-12 mol L3.0102.210 7 mol L-1c2 (OH -) >KSp (Cr(OH) 3)c(Cr 3+)Ool L

27、-13.210 10 mol L-1因為 ci(OH-)>> C2(OH-)，所以 Cr(OH) 3先沉淀。2Cr(OH) 3沉淀完全時所需 OH-最低濃度為c(OH -) >Ksp (Cr(OH) 3)c(Cr3+)刃叮mol L-11.0 10 54.0 10 9 mol L-1Pb(OH) 2不沉出所容許的 OH-最高濃度為c(OH') v 2.2 X0-7mol L-1即 c(OH-)應控制在4.0 W9mol L-1 2.2 W7mol L-1pH min = 5.60pH max = 7.34所以假設要別離這兩種離子，溶液的pH應控制在5.607.34之間

28、。16.解：12-c(CrO 4 )c(s2-)K sp (PbCrOK sp (PbS)3.510144)2-2+c(CrO 4 )c(Pb )c(s2- )c(Pb 2+)2.8 10 138.0 10 282Kc(CrO42-)c(CrO 42-)c(Ag + )2c(CI-)2 c(CI-)2c(Ag+)2 Ksp(Ag 2CQ4)1.1210 12Ksp(AgCl) 2(1.77 10 10)23.6 10717.解：1設Cu2+的起始濃度為x mol L-1。由提示可知2Cu2+26S2O32-反響物質的量比226n/10-3molx30.0 100x = 0.230 10C3mo

29、lc(Cu2+) = 0.0115 mol L-1 2c(IO3-) = 0.0230 mol L-1 Ksp °(Cu(IO 3)2) = c(Cu2+) -c(IO 3-)2=6.08 W-618.解：設殘留在溶液中的Cu2+的濃度為x mol L'1。Cu2+ H2S+ 2H +c 平/(mol L-1)0.100.10+2(0.10-x)c(H+)2c(S2-) c(HS-)K2+!2|c(Cu2+) c(H2S)laS2-)Tc(HS-)1.4 10 206.3 10 36Ka(1)Ka(2)Ksp(CuS) 2.2 10152(0.30)2.20.10xx = 4

30、.1 1W-16故殘留在溶液中的 Cu2+有4.1510c(Cu2+) = 4.1 1W16molW-16mol L-1 X0.10L W3.546g mol-1 = 2.6 W-15gL-119.解：1c(Fe3+) = c(Fe2+)0.010mol L -1假設使Fe3+開始產生沉淀，那么c(OH )>Ksp(Fe(OH) 3)c(Fe3+)2.79 10 39-1、.mol L10.0106.5 10 13 mol L-1pH = 14.00-12.19 = 1.812Fe(OH) 3沉淀完全，要求 c(Fe3+) <10-5mol L-1，那么c(OH )Ksp (Fe(

31、OH) 3)c(Fe3+)2.79 10 39. .-15 mol L1.0 106.5 10 12 mol L1pH =2.81第4章氧化復原反響習題參考答案1.解：S的氧化數分別為-2、0、2、4、5、6。2.解：13Cu + 8HNO 3(稀)t 3Cu(N0 3)2+2 NO f+ 4H 2O24Zn + 5H2SO4(濃)t4ZnSO4 +H 2S f+ 4H2O43CU2S + 22HNO36Cu(NO3)2+ 3H2SO4 + 10NO f+8 H 2O3.解:121+) 12I + H2O2+ 2H+ t I2+2H2O1 C2O7 + 14H + 6e t 2Cr3 + 7H

32、2O+)3 H2S - 2e t s + 2H +2Cr2O 7 + 3H2S + 8H+ t 2Cr3+ + 3S J + 72O21 - 2e t I2H2O2+ 2H+ + 2e t 2H2O1CIO 3 + 6H+ + 6e t c+ 3H2O+)6Fe2+-e t Fe3+3CIO 3 + 6Fe2+ 6H+ t c+6Fe3+3H 2O4561/2 Cl 2+ 2e t 2CI-+)1/2 Cl2 + 4OH - 2e t 2ClO+ 2H2OCl2 + 2OH t Cl-+ClO + H2O1 Zn + 4OH - 2e t zn(OH) 42+)1 ClO+ H2O +2e t

33、 Cl-+ 2OHZn + ClO-+2OH + H2CT Zn(OH) 42- + Cl-22 MnO 4 + e t MnO 422+)1 SO3+ OH - 2e t SO4+ H 2O2 2 22MnO 4 +SO 3 + 2OHt2 MnO 4 +SO 4 + H2O4.解：1-Pt, l2(S)I I (C1)| CC2) I Cl2(P ), Pt +2 -Pt I Fe2+, Fe3+(C3)II MnO(C3), Mn 2+(C4), H+(C5) I Pt +3 -Zn I ZnSO4 (C1) CdSO4 ( I Cd +5. 解：由于 E (F2/HF) > E

34、(S2。2 /SO42-)> E (H2O2/H2O) >E (MnO 4/Mn2+)> E (PbO2/Pb2+) >E (CI2/CI-) > E (Br2/Br-)> E (Ag +/Ag) > E (Fe3+/Fe2+)> E (I2/I-)2故氧化能力順序為 F2 > S2O8 > H2O2> MnO4 > PbO2> CI2 > Br2 > Ag + > Fe3+> I2。2其對應的復原產物為HF, SO4 , H2O, Mn2+ , Pb2+ , Cl , Br , Ag, Fe

35、2+ , I 。6. 解：由于 E (Zn 2+/Zn) < E (H+/H2) < E (S/H2S) < E (Sn4+/Sn2+) < E (SO427H2SO3)< E (Cu2+/Cu) < E (I2/I-) < E (Fe3+/Fe2+) < E (Ag +/Ag) < E (CI2/CI-)故復原能力順序為 Zn > H2 > H2S> SnCI2 > Na2SO3 > Cu > KI > FeCl2 > Ag > KCI。7.解：1E (Fe3+/Fe2+) <

36、E (BrBr-),該反響能自發向左進行。2E > 0，該反響能自發向左進行。3rGm <0,該反響能自發向右進行。&解：1E( Mn0 4/ Mn 2+)> E (Fe3+/Fe2+)，該反響能自發向右進行。2原電池的電池符號(-)Pt|Fe2+(1mol?L-1), Fe3+(1mol?L-1) H MnQ1mol?L-1), Mn 2+(1mol?L-1), H+(10.0mol?L-1) | Pt(+)E = E ( Mn0 47 Mn2+) - E (Fe3+/Fe2+) = 1.51 V 0.771 V = 0.74 VE(MnO4-/ Mn 2+) =

37、E ( MnO 4-/ Mn 2+)+°.0592V c(MnO4 / c c(H + / c 8Z lg2+c(Mn 2 /c =1.51 V +0.0592V5lg(10.0)8 = 1.60 VE = E(MnO 4-/ Mn 2+) - E ( Fe3+/Fe2+) = 0.83 V& 解:E(Ag +/Ag) = E (Ag +/Ag) + 0.0592V lg c(Ag +/c )=0.6807 VE(Zn2+/Zn) = E (Zn2+/Zn)+0.0592 V/2 lg c(Zn)/c =-0.7922 VE = E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn)=

38、1.4729 VA2K Z'Ag /Ag) E (Zn /Zn) lg K0.0592VK=52.8=6.3 >0529.解：1-Zn I Zn2+(0.020 mol L-1) lNi2+(0.080 mol L-1) I Ni +; E = 0.524 V;2-Pt, Cb(P ) I Cl-(10 mol L-1)斷2O72-(1.0 mol L-1), Cr3+ 1.0 mol L-1， H+(10 mol L-1) I Pt +; E =0.21 V10. 解：E (AgBr/Ag) = E(Ag +/Ag)=E (Ag +/Ag) + 0.0592 Vlgxc(Ag

39、+)/c =E (Ag +/Ag) + 0.0592 Vlg Ksp (AgBr)0.0711 V=0.7991 V+ 0.0592 V lg K罰(AgBr)Ksp (AgBr) = 5.041衣3-2+2+0.0592V2+11. 解：E(Cu 2+/ Cu) = E (Cu 2+/Cu) +lg c(Cu 2+)/c =0.340 V+ (0.0592 V/2) lg (0.01) = 0.28 VE =E (Ag +/Ag) - E(Cu 2+/ Cu) = E (Ag+/Ag) + 0.0592 V lg>c(Ag +)/c - E(Cu 2+/ Cu)0.436 V = 0.

40、7991 V + 0.0592 V lg x -0.28 VX = c(Ag+) = 0.040 mol L-1 12解：1E(Cu 2+/ Cu) = E (Cu 2+/Cu) +戲眄 2+)/c =+0.33 V2c(Cu 2+) = Ksp (CuS)/(S2-) =6.3c10-36 mol L-1E(Cu2 /Cu) = -0.70 V+ 20.0592V c(H )/c 3E(H+/H2) = E (H+/H2) + -z lg p(H2)/p =-0.0592 V4OH- + H+ t H2Oc/(mol L-1) 0.10.1剛好完全中和，所以c(H+)=1.0 W-7mol

41、L-1E(H+/H2) = -0.41 V5參加的NaOAc與HCI剛好完全反響生成 0.10 mol L-1的HOAcHOAc -H+ + OAc-平衡濃度 c/(mol/L) 0.10-xx x2-5K a (HOAc) = x 2/(0.10-x) = 1.8 10 5 Xx = 0.0013 mol L-1 E(H+/H2) = -0.17 V13.解:c(H+)=2.710-5mol L-1, pH=4.57;K (HA)= 2.7X-514.解:由 lg K =4.3345,得 K = 4.63X-515.解:E(Cu2+/Cu)=E (Cu2+/Cu) +2lg c(Cu2+)/

42、c = +0.31 VE(Ag +/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 VlgX(Ag+)/c =+0.681VE ( Fe2+/Fe)=-0.44V, E(Ag+/Ag) - E (Fe2+/Fe) > E(Cu2+/Cu) - E (Fe2+/Fe) 故Ag+先被Fe粉復原。當 Cu2+要被復原時，需 E(Ag +/Ag) = E(Cu2+/Cu), 這時 E (Ag+/Ag)+0.0592 V lgX c(Ag +)/c = E (Cu2+/Cu)。即：0.7991 V + 0.0592 V lg c(AgX/c = 0.31 V , c(Ag +) = 5.0 1X

43、9 mol L-116. 解：1E(Ag +/Ag) = E (Ag +/Ag) + 0.0592 V lgX(Ag+)/c = +0.74 VE(Zn2+/Zn) = E (Zn2+/Zn) + (0.0592 V/2) lg cXn2+)/c = -0.78 VE = E(Ag +/Ag) - E(Zn 2+/Zn) = +1.5 V2lgK = z'E (Ag +/Ag) - E (Zn2+/Zn)/0.0592 V , K = 5.76 X52E = E (Ag +/Ag) - E (Zn 2+/Zn) = +1.5617 VrGm=-z'FE = -3.014 1X2

44、 kJ mol-13達平衡時,c(Ag+) =x mol L-12Ag+ + Zn = 2Ag + Zn 2+平衡時濃度 c/(mol L-1)x0.30 + (0.10-x)/22c(Zn2 )/cc(Ag )/c 2x = 2.5 10C27, c(Ag +) = 2.5 1Q<27mol L17. 解：1E (Mn O42-/Mn O2) = 3 E (MnO 4-/MnO 2) - E (Mn O4-/M nO 42-)/2=(3 >1.70 -Q.56) /2 V = +2.27VE (MnO2/Mn3+) = 2 E (MnO2/Mn 2+) - E ( Mn3+/Mn

45、 2+)/1 =(2 1.23-1.5) V = +1.0 V 2MnO42-, Mn3+。3是 Mn2+。反響式為 Mn + 2H + Mn2+ + H218. 解：(1) E (Cr2O72-/Cr2+)=0.91V; E (Cr3+/Cr2+)= -0.74V;Cr3+, Cr2+均不歧化,Cr3+較穩定，Cr2+極不穩定。第5章原子結構與元素周期性習題參考答案1. 解:1n >3正整數；2l = 1 ；3ms = + ?或？；4m = 0。2. 解:1不符合能量最低原理；2不符合能量最低原理和洪德規那么;3不符合洪德規那么；4不符合泡利不相容原理；5正確。3.解：12px、2py

46、、2pz為等價軌道；2第四電子層共有四個亞層，最多能容納32個電子。亞層軌道數容納電子數s12P36d510f7144. 解：2P Z = 154CrAr5Cu6Ar3d 104s24p65. 解:1Rn 5f 146d107s27p2,第7周期，W A族兀素，與Pb的性質最相似。2Rn 5f 146d107s27p6，原子序數為 118。31s22s22p63s23p64s26. 解:離子電子分布式S2 K +Pb2+ Ag +Mn2+Co2+1s22s22p63s23p6 1s22s22p63s23p6 Xe4f 145d106s2 Kr4d 10 1s22s22p63s23p63d5 1

47、s22s22p63s23p63d77. 解:原子序數電子分布式各層電子數周期族區金屬還是 非金屬11Ne3s12, 8, 1三I As金屬21Ar3d 14s22, 8, 9, 2四川Bd金屬53p Kr4d 105s25p52, 8, 18, 18, 7 n五W Ap非金屬60Xe4f 46s22, 8, 18, 22, 8, 2六川Bf金屬80Xe4f 145d106s22, 8, 18, 32, 18, 2六n Bds金屬& 解:丿兀素周期族最咼氧化數價層電子構型電子分布式原子序數甲3n a+23s22Ne3s212乙6W B+75d56s2Xe4f 145d56s275丙4W

48、A+44s24p2Ar3d 104s24p232丁5n b+24d105s2Kr4d 105s2489.解：1A、B;2C、A + ；3A ;4丨離子化合物，BC2。10.解：1有三種，原子序數分別為19、24、29;原子序數電子分布式周期族區191s22s22p63s23p64s1四I As241s22s22p63s23p63d54s1四W Bd291s22s22p63s23p63d104s1四I Bds11.解:兀素代號兀素符號周期族價層電子構型ANa三I A3s1BMg三n a3s2CAl-三川A3s23p1DBr四vn a4s24p5EI五vn a5s25p5GF-二二v A2s22p

49、5MMn四W B3d54s2A BC D大福小小大小k大強弱12. 解:兀素代號電子分布式周期族兀素符號D1s22s22p63s23p5.W AClCAr3d 104s24p4四W ASeBKr5s 2五n aSrAXe6s 1六I ACs1原子半徑2丨第一電離能3電負性4金屬性第6章分子的結構與性質習題參考答案1.解：C原子的共價半徑為：154pm/2 = 77.0pmN原子的共價半徑為：145pm/2 = 72.5pmCl原子的共價半徑為：(175 72.5)pm = 102.5pm故 C Cl 鍵的鍵長為：(77.0 + 103)pm = 180pm2.解：分子的熱穩定性為 HF > HCI > HBr > HI3.解： BBraCS2SiH4PCI5C2H4SCSSi/ 、HHHHHHH4.解：HCIOBBr 3C2H2BraaClOHaH a CCaHb/Br5.解：由成鍵原子的未成對電子直接配對成鍵：HgCl2、PH3。由電子激發后配對成鍵：AsF5、PCI5。形成配位鍵：NH4、Cu(NH 3)42+。6.解：1Zn0>ZnS2NH3<NF33AsH3<NH34H2O>OF25IBr<ICI7. 解: Na2S > H2O > H2S > H2Se > O2& 解:分子或離子中心