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文檔簡介
1、脫硫脫硝一體化活性炭基吸附的有害物質如何處理齊學忠關鍵詞:在河北的鋼鐵重地邯鄲,唐山都在推煙氣吸附技術的同時,只是想從一個旁觀者的身份來詢問一個很普通的問題。所謂的吸附二噁英,吸附汞,吸附鉛、吸附氟化物等被吸附后最后到底如何處理了呢?正文:現在很多企業都在推廣活性炭吸附技術,尤其是針對鋼鐵行業,該技術從所有廠家的簡介中都說該技術可以吸附二噁英,吸附氮氧化物,吸附汞,吸附二噁英,幾乎所有的燒結煙氣中有害物質都可以吸附。該技術又叫活性炭、活性焦、炭基催化劑等等名字,從中科院1997年開始研究,隨后2004年開始中試,2007年工業試驗,2021年開始工業化使用,由于投資大,占地大,運行本錢高,所以
2、現在采用該技術大多數都是國有鋼鐵企業。在上海克硫、中冶長天,中冶華天,一重,邯鋼都在開始在唐山和邯鄲進行不同方案的設計制作和投入。這對中國冶金環保行業是一個非常好的趨勢。但是在相關的技術投入之前,是否成熟,是否真如所說的能消除各項有害物質?首先我們對燒結煙氣成分進行一下了解,隨后對活性炭吸附技術的再生有害物質的處理進行探討。燒結煙氣的主要成分:我們從一份監測報告中可以看出里面的主要成分為:以上數據來自某省環境監測中心的監測報告從上面的監測方法和結果我們可以看到煙氣中的主要成分,同時也對燒結的有害物質可以給出一個大概的評判,那么就是二噁英、汞、鉛、氟化物等都是對人體或大氣的有害物質,這么多有害物
3、質都被活性炭吸附了,那么去哪里了呢?接下來我們了解下活性炭基的再生過程,是一個對吸附滿各種雜物的活性炭進行加熱,隨后收集熱氣進行一系列反響最后生成硫酸的過程。在這個過程中,有幾樣東西并不能完全被處理掉,這個也就是接下來我們需要談的過程。解析系統:吸附塔吸收了SO2、NOX、二噁英、重金屬及粉塵等的飽和活性炭經過風篩篩分以后,將大顆粒活性炭通過鏈斗機輸送到解析塔頂部的緩沖倉,在經過活性炭密封閥及管道輸送至解析塔裝填料段。活性炭進入解析塔裝料段以后,繼續往下輸送至加熱段,活性炭首先在加熱段被加熱至390-450,并保持3小時以上,去除吸附的污染物及硫化物,促使活性炭再生;同時被活性炭吸附的SO2被
4、釋放出來,與保護氣體N2混合形成富含SO2的氣體SRG,SRG在脫氣段送至制酸系統支取濃硫酸,二噁英在高溫環境下,在活性炭的催化作用下促使其苯環間的氧基破壞,裂化為無害物質。摘自邯鋼設計院投標文件某環保公司的活性炭工藝流程圖:第一個問題就是二噁英,二噁英通常指具有相似結構和理化特性的一組多氯取代的平面芳烴類化合物,屬氯代含氧三環芳烴類化合物,包括75 種多氯代二苯并一對一二噁英和135種多氯代二苯并呋哺,縮寫為PCDD/Fs。研究最為充分的有毒二噁英為2 位、3位、7 位、8 位被氯原子取代的17 種同系物異構體單體(congenor),其中,2,3,7,8-四氯二苯并-對-二噁英(2,3,7
5、,8一TCDD)是目前所有化合物中毒性最強的二噁英單體( 經口LDSO按體重計僅為1pug/kg),且還有極強的致癌性( 致大鼠肝癌劑量按體重計10g/g)和極低劑量的環境內分泌干擾作用在內的多種毒性作用。這類物質既非人為生產、又無任何用途,而是燃燒和各種工業生產的副產物。目前,由于木材防腐和防止血吸蟲使用氯酚類造成的蒸發、燃燒工業的排放、落葉劑的使用、殺蟲劑的制備、紙張的漂白和汽車尾氣的排放等是環境中二噁英的主要來源。 在我們查詢相關的資料時發現,大氣環境中的二噁英來源復雜,鋼鐵冶煉,有色金屬冶煉,汽車尾氣,燃燒生產包括醫藥廢水燃燒,化工廠的廢物燃燒,生活垃圾燃燒,燃煤電廠等。含鉛
6、汽油、煤、防腐處理過的木材以及石油產品、各種廢棄物特別是醫療廢棄物在燃燒溫度低于300-400時容易產生二噁英。二噁英幾乎是無處不在,根據歐盟二噁英清單,鐵礦石燒結是僅次于城市垃圾燃燒的第二大污染物排放源。燒結和有色金屬工業對二噁英的奉獻在英國和西班牙尤其大。目前公認的二噁英的形成機制主要有三種:一是材料中本身含有二噁英類污染物,并且在燃燒過程中沒有被破壞,又排放到環境中;二是在200 -450 的環境中,吸附在飛灰粒子外表和二噁英有相似結構的前驅物氯代芳烴等在催用下氯化銅為主要催化劑被熱解、分子重組最終形成二噁英;三是從頭合成機理(denovo),包括大分子的碳、氧、氫、氯、過渡金屬催化劑在
7、飛灰上發生非均相反響, 反響發生中形成了中間體芳香環狀化合物, 作為前驅物它們進行轉換 。從二噁英的形成機理來看,控制二噁英的控制排放主要分三個階段,一是對于物料的控制;二是燃燒過程的;三是對產生的煙氣和剩余物的控制。燃燒過程的控制(1)完全燃燒可有效破壞二噁英的形成,這需要從燃燒溫度、停留時間、紊流度和氧氣量方面進行控制。一般認為溫度到達850以上, 燃燒區氣體的停留時間到達2s, 物料中存在的所有二噁英類物質均能破壞。(2)參加惰性物質,抑制二噁英的形成3催化分解。一些催化劑,如V、Ti和W的氧化物在300400 可以選擇性催化復原SCR二惡英。根據二噁英類的性質和其
8、在燒結過程中的生成機理,其控制技術應該從三方面考慮:1)燒結原料組分控制,減少氯源及重金屬催化劑的量,從而減少二惡英的生成量;2)燒結工藝控制,通過調整工藝操作參數、煙氣循環技術等控制二噁英的生成量;3)燒結煙氣中已生成二惡英的控制,通過物理吸附、催化降解等措施來削減二噁英的排放量。在燒結煙氣治理中活性炭吸附技術中,邯鋼設計院在二噁英的脫除給了如下的工藝解釋:煙氣中塵態二噁英在吸附塔內被活性肽移動層的過濾集塵功能補集,氣態的二噁英被活性炭吸附。吸附了二噁英的活性炭在解析塔內加熱到400以上,并停留三小時以上,在催化劑的作用下將苯環間的氧基破壞,使二噁英發生結構轉變裂解為為無害物質。摘自邯鋼活性
9、炭脫硫脫硝投標文件。在轉化工序中明確說明:出二吸塔的制酸尾氣返回CSCR系統進一步做脫硫處理,無制酸尾氣向大氣中直排。而400的溫度,并不是去除二噁英的溫度,所以這個解決方法根本等于無效。第二汞:是化學元素,元素周期表第80位。俗稱水銀。還有“白澒、姹女、澒、神膠、元水、鉛精、流珠、元珠、赤汞、砂汞、靈液、活寶、子明等別稱。元素符號Hg,在化學元素周期表中位于第6周期、第IIB族,是常溫常壓下唯一以液態存在的金屬從嚴格的意義上說,鎵符號Ga,31號元素和銫符號Cs,55號元素在室溫下29.76和28.44也呈液態。汞是銀白色閃亮的重質液體,化學性質穩定,不溶于酸也不溶于堿。汞常溫下即可蒸發,汞
10、蒸氣和汞的化合物多有劇毒慢性。2021年10月27日,世界衛生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,汞和無機汞化合物在3類致癌物清單中。 而從再生的過程中我們可以看出在再生氣體中,大局部收集的是富SO2氣體,無法對汞、鉛、氟化物、二噁英進行有效的處理。所以最終的結果就是汞、鉛、氟化物、二噁英英再次被排入大氣,不同的是這時的排出并沒有在檢測口,所以汞和二噁英并沒有被有效的去除,反而被再次排入大氣。我們查詢了國內所有的資料和國外相關的資料,對相關的成分進行了比照,發現二噁英、汞這兩種劇毒物質目前是無解的。由于這兩種成分相對穩定。所以在相關的加熱升溫收集富SO2的同時,這兩種物質不能進行相溶于最后生成的硫酸中,所以還是被直排入大氣,只是出口上的數據減少而已,而真正的物質最后還是被排放到了大氣。在我們進行推廣活性炭、活性焦技術前是否先把汞和二噁英
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