1、 天津科技大學6.7 提高滴定選擇性的途徑提高滴定選擇性的途徑當當lg(Kc)5，測定，測定M時，時，N必然產生干必然產生干擾。因此，要設法降低擾。因此，要設法降低KNYcNsp值，一般有三值，一般有三種途徑。種途徑。1. 降低降低N離子的游離濃度，使離子的游離濃度，使 可采用可采用絡合掩蔽法絡合掩蔽法和和沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法。 天津科技大學 b應用氧化劑或還原劑改變應用氧化劑或還原劑改變N離子的價離子的價態，降低態，降低KNY值或使值或使N不與不與Y絡合，達到選擇絡合，達到選擇滴定滴定M的目的，稱為的目的，稱為氧化還原掩蔽法氧化還原掩蔽法。 c選擇其它的氨羧絡合劑或多胺類螯合選擇其它的氨羧絡

2、合劑或多胺類螯合劑劑X作滴定劑，使作滴定劑，使 天津科技大學 671 絡合掩蔽法絡合掩蔽法具體方法如下：具體方法如下：a先加絡合掩蔽劑，再用先加絡合掩蔽劑，再用EDTA滴定滴定M。 例如，溶液中含有例如，溶液中含有Al3和和Zn2，先在酸性溶液中加入過量先在酸性溶液中加入過量Al3的絡合掩蔽劑的絡合掩蔽劑（如（如F），），再調至再調至pH 56，使，使F-生成生成AlF63后，后，再用再用EDTA準確滴定準確滴定Zn2+，Al3不干擾。不干擾。 天津科技大學 b先加絡合掩蔽劑先加絡合掩蔽劑L，使，使N生成生成NL后，用后，用EDTA準確滴定準確滴定M，再用，再用X破壞破壞NL，從，從NL中中將

3、將N釋放出來，以釋放出來，以EDTA再準確滴定再準確滴定N。 例如，測定銅合金中的鉛、鋅時，例如，測定銅合金中的鉛、鋅時，在氨性試液中用在氨性試液中用KCN掩蔽掩蔽Cu2，Zn2，以鉻黑以鉻黑T為指示劑，用為指示劑，用EDTA滴定滴定Pb2；在滴定在滴定Pb2后的溶液中加入甲醛，后的溶液中加入甲醛，則則Zn(CN)42-被解蔽而釋放出被解蔽而釋放出Zn2，然后用然后用EDTA滴定釋放出來的滴定釋放出來的Zn2。 天津科技大學 c先以先以EDTA直接滴定或返滴定測出直接滴定或返滴定測出M，N的總量，再加掩蔽劑的總量，再加掩蔽劑L，L與與NY中的中的N絡合絡合,釋放釋放Y，再以金屬離子標準溶液滴定

4、，再以金屬離子標準溶液滴定Y，測，測定定N的含量。的含量。 例如例如Al3和和Ti4（鉈）共存時，（鉈）共存時，首先用首先用EDTA絡合生成絡合生成AlY和和TiY。加入加入NH4F(或或NaF)，則兩者的，則兩者的EDTA都釋放都釋放出來，如此可測得出來，如此可測得Al，Ti總量。總量。另取一份溶液，加入苦杏仁酸，則只能釋放另取一份溶液，加入苦杏仁酸，則只能釋放TiY中的中的EDTA，這樣可測得，這樣可測得Ti量。量。由由Al，Ti總量中減去總量中減去Ti量，即可求得量，即可求得Al量。量。 天津科技大學絡合滴定中常用的掩蔽劑：絡合滴定中常用的掩蔽劑：1無機掩蔽劑無機掩蔽劑氰化物氰化物(KC

5、N) 氰化物只有在堿性環境中才具有較強的掩氰化物只有在堿性環境中才具有較強的掩蔽能力。酸度愈高，掩蔽能力愈弱。蔽能力。酸度愈高，掩蔽能力愈弱。在在pH8時，氰化物能掩蔽時，氰化物能掩蔽Cu2，Ni2+，Co2，Hg2，Zn2，Cd2，Ag，Fe3，Fe2及鉑族金屬離子。及鉑族金屬離子。 天津科技大學 當溶液中含有當溶液中含有六亞甲基四胺六亞甲基四胺時，氰化物不時，氰化物不能正常地發揮作用，因六亞甲基四胺水解后能正常地發揮作用，因六亞甲基四胺水解后產生甲醛，對氰化物有解蔽作用。產生甲醛，對氰化物有解蔽作用。注意注意 天津科技大學 氟化物氟化物(NH4F或或NaF) HF是中強酸，故溶液酸度不高時

6、，酸度對是中強酸，故溶液酸度不高時，酸度對氟化物掩蔽能力的影響不大?？梢匝诒畏镅诒文芰Φ挠绊懖淮?。可以掩蔽Al3，Zn2+，Sn()，W() 以上一種離子與其他干擾離子共存在時，以上一種離子與其他干擾離子共存在時，先用先用EDTA將它們完全絡合，將它們完全絡合，再加入再加入NH4F，形成氟絡合物，釋放出，形成氟絡合物，釋放出EDTA,用金屬標準溶液滴定釋放出來的用金屬標準溶液滴定釋放出來的EDTA，即可，即可測得該離子的含量。測得該離子的含量。 天津科技大學 2有機掩蔽劑有機掩蔽劑OO配位體掩蔽劑配位體掩蔽劑 a 乙酰丙酮乙酰丙酮 pH56時，可以掩蔽時，可以掩蔽A13， Fe3，Be2，

7、Pd2。 b檸檬酸檸檬酸 用于近中性溶液中掩蔽用于近中性溶液中掩蔽Bi3，Cr3， Fe3，Sn()，Ti()等，然后用等，然后用EDTA滴定滴定 Cu2，Hg2，Cd2，Pb2和和Zn2+。 c酒石酸酒石酸 在氨性溶液中掩蔽在氨性溶液中掩蔽Fe3+，Al3+后，用后，用 EDTA滴定滴定Mn2+。 d草酸草酸 在氨性溶液中掩蔽在氨性溶液中掩蔽Fe3，Al3+，Mn2. e磺基水楊酸磺基水楊酸 在酸性溶液中掩蔽在酸性溶液中掩蔽Al3+。 天津科技大學 NN配位體掩蔽劑配位體掩蔽劑 a1,10鄰二氮菲鄰二氮菲 用于在用于在pH56時掩蔽時掩蔽Cu2，Ni2，Zn2，Cd2，Hg2，Co2，與與F

8、e2形成的螯合物為深紅色，干擾終點的觀察形成的螯合物為深紅色，干擾終點的觀察. b乙二胺及其同系物乙二胺及其同系物 在堿性溶液中掩蔽在堿性溶液中掩蔽Cu2，Ni2，Zn2，Cd2，Hg2，Co2等。等。 天津科技大學 ON配位體掩蔽劑配位體掩蔽劑三乙醇胺三乙醇胺 為無色粘稠狀液體。為無色粘稠狀液體。 在堿性溶液中掩蔽在堿性溶液中掩蔽Fe3，Al3，Ti()，Sn()和少量和少量Mn2等。等。 使用三乙醇胺時，應在酸性溶液中加入，然后再使用三乙醇胺時，應在酸性溶液中加入，然后再調節至堿性。調節至堿性。如果原溶液是堿性，應先酸化后再加如果原溶液是堿性，應先酸化后再加入，否則已水解的高價金屬離子不易

9、被它掩蔽。入，否則已水解的高價金屬離子不易被它掩蔽。注意注意 天津科技大學 天津科技大學 天津科技大學6.8 絡合滴定方式及其應用絡合滴定方式及其應用6.8.1 直接滴定法直接滴定法直接滴定法必須符合下列條件直接滴定法必須符合下列條件: a被測離子的濃度被測離子的濃度cM及其及其EDTA絡合物絡合物的條件穩定常數的條件穩定常數KMY應滿足應滿足lg(cM KMY)6的要求，至少的要求，至少5。 b絡合速度很快。絡合速度很快。 c應有變色敏銳的指示劑應有變色敏銳的指示劑,沒有封閉現象沒有封閉現象. d被測離子不發生水解和沉淀反應。被測離子不發生水解和沉淀反應。 天津科技大學鈣鎂總量的測定：鈣鎂總

10、量的測定：NH3-NH4Cl緩沖液調節溶緩沖液調節溶液液pH10，加入鉻黑，加入鉻黑T指示劑，然后用指示劑，然后用EDTA滴定。滴定。 天津科技大學 天津科技大學pH=10，紫脲酸銨紫脲酸銨Zn2+滴定滴定Y4-（過量）（過量）XO 天津科技大學6.8.4 間接滴定法：間接滴定法： 有些金屬離子和非金屬離子不與有些金屬離子和非金屬離子不與EDTA絡絡合或生成的絡合物不穩定采用間接滴定法。合或生成的絡合物不穩定采用間接滴定法。 天津科技大學 6.8.5 絡合滴定計算：絡合滴定計算： 由于由于EDTA通常與各種價態的金屬離子通常與各種價態的金屬離子以以1:1絡合，因此計算比較簡單，如以被測絡合，因

11、此計算比較簡單，如以被測物的質量分數表示：物的質量分數表示：%100smCVMwC和和V：EDTA的摩爾濃度和體積，的摩爾濃度和體積，M：被測物質的摩爾質量；：被測物質的摩爾質量；ms為試樣的質量。為試樣的質量。 天津科技大學 天津科技大學 天津科技大學 天津科技大學1、現用、現用EDTA滴定法測定某水樣中滴定法測定某水樣中Ca2的含量，則用于標定的含量，則用于標定EDTA的基準物質應為：的基準物質應為：（A）Pb(NO3)2 （B）Na2CO3（C）Zn （D）CaCO32、在金屬離子、在金屬離子M和和N等濃度的混合液中，以等濃度的混合液中，以HIn為指示劑，為指示劑，用用EDTA標準溶液直

12、接滴定其中的標準溶液直接滴定其中的M，若，若TE0.1、pM0.2，則要求：，則要求：（A）lgcspMKMYlgcspNKNY6 （B）KMYKMin（C）pH=pKMY （D）NIn與與HIn顏色有明顯差別顏色有明顯差別3、在、在pH13.0時以時以EDTA滴定同濃度滴定同濃度Ca2的含量，以下敘述的含量，以下敘述正確的是正確的是（A）滴定至）滴定至50%時，時，pCa=pY （B）滴定至計量點時，）滴定至計量點時，pCa=pY （C）滴定至）滴定至150%時，時，pCa=pY （D）以上說法都不正確）以上說法都不正確 天津科技大學4、某溶液中含有、某溶液中含有Ca2、Mg2和極少量的和極

13、少量的Fe3、Al3，今，今在酸性介質中，以三乙醇胺調在酸性介質中，以三乙醇胺調pH10，用，用EBT作指示劑，作指示劑，測得的是什么物質的量？測得的是什么物質的量？（A） Mg2 （B） Ca2（C） Ca2、Mg2 （D） Fe3、Al3 5、在絡合滴定中，常用掩蔽劑（如、在絡合滴定中，常用掩蔽劑（如A）來掩蔽干擾離子）來掩蔽干擾離子N，其掩蔽效果取決于下列哪一項的大?。科溲诒涡ЧQ于下列哪一項的大??？（A）lgcMspKMYlgcNspKNY （B）lgN(A)（C） lgcMspKMY （D）lgM(A)6、用、用EDTA滴定滴定Ag，采用的滴定方法為：，采用的滴定方法為：（A）直接

14、滴定）直接滴定 （B）返滴定）返滴定（C）置換滴定）置換滴定 （D）間接滴定）間接滴定 天津科技大學7、以、以EDTA為滴定劑，下列敘述中哪一種是錯誤的？為滴定劑，下列敘述中哪一種是錯誤的？（A）在酸度較高的溶液中，可形成）在酸度較高的溶液中，可形成MHY絡合物；絡合物；（B）在堿度較高的溶液中，可形成）在堿度較高的溶液中，可形成MOHY絡合物；絡合物； （C）無論形成）無論形成MHY還是還是MOHY，均有利于滴定反應；，均有利于滴定反應； （D）無論溶液）無論溶液pH值的大小，只形成值的大小，只形成MY一種形式的絡合物。一種形式的絡合物。 8、考慮到混合離子滴定的允許誤差較大，若設、考慮到混

15、合離子滴定的允許誤差較大，若設TE0.3、pM0.2，則金屬離子，則金屬離子M被準確滴定的條件是：被準確滴定的條件是：（A） （B）（C） （D）4lgspMMYcK3lgspMMYcK6lgspMMYcK5lgspMMYcK 天津科技大學9、現測定、現測定Bi3、Pb2混合樣中的混合樣中的Bi3 ，為消除，為消除Pb2干擾，干擾，你認為什么方法最好？你認為什么方法最好？（A）控制酸度）控制酸度 （B）絡合掩蔽）絡合掩蔽（C） 沉淀掩蔽沉淀掩蔽 （D）氧化還原掩蔽）氧化還原掩蔽10、測定、測定Cu2時，若有時，若有Fe3干擾，你認為應選擇下列何種干擾，你認為應選擇下列何種試劑來消除？試劑來消除

16、？（A）檸檬酸）檸檬酸 （B）Zn（C）KCN （D）硫脲）硫脲 天津科技大學1、用、用EDTA滴定滴定Zn2時，有時會使用時，有時會使用NH3NH4+溶液，其溶液，其作用是作用是 。2、草酸與、草酸與Al3的逐級穩定常數的逐級穩定常數lgK1=7.62，lgK2=5.74，lgK3=3.30。則累積常數。則累積常數lg2為為 ?？偡€定常數。總穩定常數lg總總為為 。3、用、用EDTA滴定滴定Bi3時，若有時，若有Fe3干擾，應采用干擾，應采用 方法消除干擾。方法消除干擾。4、EDTA絡合物的條件穩定常數絡合物的條件穩定常數KMY隨溶液的酸度而改變，隨溶液的酸度而改變，酸度愈酸度愈 ，KMY

17、，絡合物愈，絡合物愈 ，滴定突越愈，滴定突越愈 。5、EDTA直接測定直接測定Ca2、Mg2中中Ca2時，通常采用時，通常采用 來消除鎂的干擾。來消除鎂的干擾。 天津科技大學6、某溶液中含有、某溶液中含有Bi3、Zn2、Mg2時，為了提高絡合滴定時，為了提高絡合滴定的選擇性，宜采用的選擇性，宜采用 方法最簡單。方法最簡單。7、EDTA與金屬離子配位時，無論金屬離子的價數為多少，與金屬離子配位時，無論金屬離子的價數為多少，一般均按一般均按 配位，且能形成五個五圓環的配位，且能形成五個五圓環的 。8、EDTA與金屬離子形成配合物的穩定性可用與金屬離子形成配合物的穩定性可用 來來衡量。其數值越大，表示配合物的穩定性衡量。其數值越大，表示配合物的穩定性 。9、由于、由于H的存在而使配位體參加主反應的能力下降的現的存在而使配位體參加主反應的能力下降的現象稱為象稱為 。H+引起副反應時的副反應系數稱為引起副反應時的副反應系數稱為 ，常用符號常用符號 表示。表示。 天津科技大學計算題：計算題：1、pH=5.0時時Zn2與與EDTA配合物的條件穩定常數配合物的條件穩定常數是多少？是多